综述：可见光催化反马氏规则反应研究

（编辑推荐）本篇综述系统评述了可见光催化（Visible‐light photocatalysis）在未活化烯烃氢官能团化（hydrofunctionalization）中的突破性进展，聚焦反马氏规则（Anti‐Markovnikov）反应的高效构建，为绿色合成（green synthesis）提供新策略。

　　

Abstract
可见光催化技术为有机化合物温和清洁功能化开辟了新路径。近期研究通过未活化烯烃的氢官能团化反应，实现了从廉价原料快速构建多样化分子骨架的目标。该综述特别关注反马氏规则选择性（Anti‐Markovnikov selectivity）的突破——传统马氏规则（Markovnikov's rule）中亲电试剂倾向于连接取代基更多的碳原子，而光催化通过调控自由基中间体（radical intermediates）的生成与捕获，实现了反向区域选择性控制。

光催化机制解析
可见光（400-700 nm）激发的光催化剂（如Ir^III/Ru^II配合物或有机染料）通过单电子转移（SET）活化底物，产生关键的自由基物种。以硫醇-烯点击化学（thiol‐ene click chemistry）为例，光生催化剂将硫氢键（S‐H）均裂为硫自由基（RS•），随后选择性进攻烯烃末端碳形成碳中心自由基，最终氢原子转移（HAT）完成反马氏加成。

反应设计创新
最新进展包括：

1. 双催化体系（dual catalysis）结合镍催化交叉偶联，实现烯烃的anti‐Markovnikov芳基化；
2. 无金属有机光敏剂（如Eosin Y）催化烯烃与羧酸的氢烷氧基化；
3. 水相体系中可见光驱动烯烃与DNA的加成反应，为生物共轭提供新工具。

应用前景
该策略已成功应用于药物分子（如抗炎药Ibuprofen前体）和天然产物（terpenoids）的模块化合成。值得注意的是，太阳光直接驱动的克级反应验证了其工业化潜力，而反应位点的精准控制为复杂分子（如抗体-药物偶联物ADC）的后期修饰提供了可能。未来研究需进一步解决手性控制与杂原子兼容性等挑战。