高性能19通道整体式CHA沸石膜用于乙酸蒸汽渗透脱水:工业级耐酸分离技术的突破

【字体: 时间:2025年07月03日 来源:Chinese Journal of Chemical Engineering 3.7

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  针对乙酸脱水过程中传统蒸馏能耗高、设备腐蚀严重的问题,南京工业大学团队首次在19通道α-Al2O3整体载体上制备高硅CHA沸石膜(SiO2/Al2O3=200),实现蒸汽渗透(VP)技术突破。该膜在393K下获得0.63 kg·m-2·h-1水通量和369选择性,机械强度较管式膜提升十倍,为工业酸性环境脱水提供变革性解决方案。

  

乙酸(AcOH)作为食品防腐剂和医药合成关键原料,其脱水纯化一直是化工领域的重大挑战。传统蒸馏工艺因水和乙酸沸点接近(373K vs 391K),不仅能耗惊人,强腐蚀性更导致设备成本飙升。虽然渗透汽化(PV)和蒸汽渗透(VP)技术能规避共沸问题,但现有铝基沸石膜在酸性环境中易发生铝溶出失效。更棘手的是,工业级放大时管式膜存在装填密度低、密封元件多等瓶颈,而VP技术又长期缺乏耐酸膜材料支撑。

南京工业大学研究团队创新性地采用高硅凝胶(SiO2/Al2O3=200)在19通道α-Al2O3整体载体上制备CHA沸石膜。这种整体式设计使膜面积较传统管式提升一个数量级,机械强度增强十倍,更通过内通道生长方式实现"膜层防腐蚀-载体低成本"的巧妙解耦。研究通过SEM观察到4.2-4.5μm的均匀晶体层,XRD证实高结晶度,H2/SF6理想选择性>185验证了无缺陷结构。

关键技术包括:1)采用TMAdaOH模板剂水热合成200nm高硅CHA晶种;2)通过真空抽吸-二次生长法在19通道载体构建连续膜层;3)建立温度(353-393K)、水含量(5-20wt%)和流速(20-80mL/min)多参数VP测试体系。特别值得注意的是,该研究首次系统报道了渗透率(permeance)与选择性协同评价指标,为膜材料本征性能评估提供新范式。

【单气体渗透测试】显示H2渗透率达10-6 mol·m-2·s-1·Pa-1量级,Knudsen扩散主导的SF6/H2选择性证实分子筛分效应。在90wt%乙酸体系中,393K时水通量达0.63 kg·m-2·h-1,水渗透率8.56×10-8 mol·m-2·s-1·Pa-1,较文献报道小面积膜提升30%。研究首次揭示流速对分离因子的"双峰效应":20mL/min时因浓差极化导致选择性骤降,80mL/min时又因接触时间不足使性能回落。

【稳定性测试】突破性地证明该膜在pH≈2、393K条件下连续运行50小时性能衰减<5%,归因于高硅骨架对H+攻击的抗性。对比团队前期低硅CHA膜(SAR=3.5)在乙酸中快速失效的现象,证实SiO2/Al2O3比值的决定性作用。

这项发表于《Chinese Journal of Chemical Engineering》的研究,通过材料设计(高硅CHA)与工程创新(整体式载体)的双重突破,解决了乙酸脱水领域三大痛点:1)打破VP技术缺乏耐酸膜的瓶颈;2)将单膜元件面积提升至工业级(较文献提高10倍);3)通过内通道设计降低模块成本。 Jiang等学者曾指出CHA膜在pH=2下仅稳定10小时,而本研究通过SAR优化将稳定性延长至50小时以上,为万吨级乙酸脱水装置提供了首个兼具高通量、高选择性和强抗腐蚀的膜材料解决方案。未来通过晶种制备工艺标准化和模块化设计,有望在醋酸纤维素等强酸体系分离中实现更广泛应用。

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