靶向杂质阳离子共嵌入的深度(脱)嵌驱动再生策略:延长LiFePO4电极在盐湖提锂中的循环寿命

【字体: 时间:2025年07月03日 来源:Desalination 8.4

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  针对LiFePO4电极在盐湖提锂过程中因Na+等杂质离子共嵌入导致的容量衰减问题,研究人员提出了一种基于"高浓度锂电解质-低电流密度-深度(脱)嵌"的原位电化学再生策略。该策略通过同步实现电极再锂化和杂质离子脱除,使电极容量恢复至初始的86.3%,循环寿命提升近一倍,为电化学脱嵌系统(EDIs)的工业化应用提供了关键技术支撑。

  

随着全球清洁能源革命浪潮的推进,锂资源作为"现代工业维生素"的战略地位日益凸显。盐湖卤水虽占全球锂资源的63%,但传统提锂技术如沉淀法、溶剂萃取等存在效率低、成本高、环境污染等问题。电化学脱嵌/嵌入系统(EDIs)因其高选择性和环境友好性成为新兴解决方案,其中橄榄石结构的LiFePO4因其稳定性和锂选择性成为理想电极材料。然而在实际盐湖卤水(含高浓度Na+、Mg2+等杂质离子)中,电极会出现不可逆容量衰减,严重制约其工业化应用。

为解决这一难题,中国科学院青海盐湖研究所等机构的研究人员开展了系统性研究。通过电化学分析、X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)等技术,发现Na+在LiFePO4晶格中的竞争性嵌入和滞留是容量衰减的主因。基于此,团队创新性提出"三要素"再生策略:采用1M LiCl电解液、0.1mA·cm-2电流密度进行深度循环,成功实现退化电极(D-LFP)的原位再生。

【电极容量衰减过程与机制】
通过循环伏安(CV)和恒电流间歇滴定技术(GITT)分析发现,Na+在LiFePO4中具有0.5V(vs. Li+/Li)的嵌入电位,其扩散系数(10-12cm2·s-1)远低于Li+(10-10cm2·s-1),导致Na+滞留。X射线光电子能谱(XPS)证实循环后电极表面Na含量达1.12at%。

【再生策略设计与优化】
通过正交实验确定最佳再生参数:1M LiCl电解液使Li+化学势最大化,0.1mA·cm-2电流密度确保充分反应动力学,10次深度循环(0-1V vs. Ag/AgCl)实现Na+完全脱出。再生电极(R-LFP)的XRD图谱显示晶格参数恢复至原始状态(a=10.33?,c=4.69?)。

【实际应用验证】
在巴欠措盐湖卤水中,R-LFP电极经143次循环后仍保持20.13mg·g-1吸附容量,Li+/Na+选择性系数达162,较未再生电极提升3.8倍。电化学阻抗谱(EIS)显示电荷转移电阻降低76%。

该研究首次阐明了杂质离子共嵌入导致EDIs系统失效的微观机制,建立的再生策略使电极寿命延长近一倍,单次再生可节约46%的电极更换成本。这种"治疗-预防"一体化的解决方案,为电化学提锂技术的规模化应用提供了重要理论支撑和技术范式,相关成果发表于《Desalination》期刊。研究团队特别指出,该策略无需拆解电解槽即可实施,未来可通过与智能监测系统结合,进一步优化再生时机判断标准。

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