异质结协同增强:Fe2O3/g-C3N4双功能光催化剂实现CO2高效转化与污染物降解

【字体: 时间:2025年07月03日 来源:Environmental Research 7.7

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  为应对温室效应与染料污染难题,研究人员通过简易水热法构建了Fe2O3/g-C3N4异质结光催化剂(FC-X)。优化后的FC-8在可见光下实现95.5% RhB降解(180分钟)及19.72 μmol·g-1·h-1 CH4产率,反应速率较单一组分提升1.63-8.12倍。该材料通过界面电荷高效分离与活性氧(1O2主导)机制协同作用,循环4次后仍保持90%以上效率,为可持续环境治理提供新策略。

  

研究背景:环境治理的迫切挑战

工业扩张与化石燃料依赖加剧了温室效应与水体污染的双重危机。其中,合成染料如罗丹明B(RhB)因含顽固的偶氮和芳香结构,难以自然降解且具有生物毒性;同时,大气中CO2浓度攀升导致气候恶化。传统光催化材料如石墨相氮化碳(g-C3N4)虽具2.7-2.8 eV适宜带隙,却受限于载流子快速复合与活性位点不足;氧化铁(Fe2O3)尽管无毒且吸光范围宽,但存在稳定性差与铁离子溶出问题。异质结(heterojunction)构建虽能提升性能,但现有合成方法普遍面临能耗高、界面接触不均等瓶颈。

研究方案与关键技术

中国研究团队(单位见作者信息)通过一步水热法开发了Fe2O3/g-C3N4异质结光催化剂(FC-X),系统评价其双功能性能。主要技术包括:

  1. 材料合成:g-C3N4通过520℃热缩聚法制备,Fe2O3采用碱液水热法生成,二者按比例水热复合形成FC-X系列。
  2. 结构表征:X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)验证异质结界面形成。
  3. 性能测试:可见光下RhB降解实验(180分钟)及CO2还原产CH4测试(气相色谱分析)。
  4. 机制探究:电化学阻抗(EIS)、光致发光光谱(PL)分析电荷分离效率;自由基捕获实验鉴定活性物种。

研究结果与核心发现

1. 结构表征

XRD与TEM证实FC-8中Fe2O3(α相)与g-C3N4成功复合,界面紧密接触(图1a-b)。XPS显示Fe-N键形成,表明强电子耦合作用。

2. 光学与电化学特性

紫外可见漫反射(UV-Vis DRS)显示FC-8吸光范围拓宽至650 nm(图2a)。PL与EIS证明异质结界面显著抑制载流子复合,电荷转移电阻降低至纯组分的1/3(图2c-d)。

3. 光催化性能

  • 污染物降解:FC-8对RhB的降解率(95.5%)和速率常数(7.02×10-3 min-1)分别是纯Fe2O3和g-C3N4的1.63倍与1.75倍(图3a)。
  • CO2还原:CH4产率达19.72 μmol·g-1·h-1,较单一组分提升8.12倍(图4b)。
  • 稳定性:4次循环后效率保持>90%,铁溶出量低于0.1 ppm(图3d)。

4. 反应机制

自由基捕获实验揭示:单线态氧(1O2)为RhB降解主导活性物种,超氧自由基(O2•?)与羟基自由基(OH)协同作用(图5a)。Z型异质结(Z-scheme heterojunction)机制促进电子-空穴对空间分离,驱动CO2还原与污染物氧化(图6)。

结论与意义

本研究通过简易水热法构建了高效稳定的Fe2O3/g-C3N4异质结光催化剂FC-8,其核心突破在于:

  1. 双功能协同:同步实现CO2高选择性转化为CH4(19.72 μmol·g-1·h-1)及顽固染料高效降解(95.5% RhB去除率)。
  2. 机制创新:界面Fe-N键增强电子传递,Z型异质结机制使氧化还原反应位点空间分离,降低复合率。
  3. 应用价值:工艺简易、稳定性强,为废水处理与碳减排提供了可规模化的技术路径。

该成果发表于《Environmental Research》,标志着异质结光催化剂设计向"一材多用"方向迈进,对缓解能源危机与环境污染具有重要实践意义。

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