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银-氧化镍修饰氧化锌纳米复合材料(Ag-NiO/ZnO)可见光催化降解废水中曙红Y染料的机理与性能研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月03日 来源:Next Materials CS1.9
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本研究针对工业废水中难降解的曙红Y(EY)染料污染问题,通过水热法合成银-氧化镍修饰氧化锌(Ag-NiO/ZnO)纳米复合材料。该材料通过能带调控(带隙从3.16 eV降至2.77 eV)和表面等离子体共振(SPR)效应显著提升可见光吸收,60分钟内实现95%的EY降解(速率常数1.6×10-2 min-1),自由基捕获实验证实·OH和·O2-是主要活性物种,为低成本废水处理提供了新方案。
合成染料废水污染是当前环境治理的重大挑战,其中曙红Y(EY)等蒽醌类染料因结构稳定、生物毒性强,传统处理方法难以有效降解。这类污染物不仅破坏水生生态系统,其潜在致癌性更直接威胁人类健康。半导体光催化技术虽能利用太阳能降解污染物,但常用氧化锌(ZnO)存在可见光吸收差(带隙~3.37 eV)、载流子复合率高等瓶颈。
针对这一难题,研究人员通过创新材料设计,将氧化镍(NiO)的p型半导体特性与银(Ag)纳米粒子的表面等离子体共振效应相结合,采用一步水热法构建了三元Ag-NiO/ZnO纳米复合材料。发表在《Next Materials》的这项研究显示,该材料通过能带协同调控和异质结构建,实现了可见光驱动的高效染料降解。
研究采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和紫外-可见光谱(UV-Vis)进行材料表征,通过伪一级动力学模型分析降解效率,并利用异丙醇(IPA)、对苯醌(BQ)和乙二胺四乙酸(EDTA)等自由基捕获剂探究反应机理。
3.1 X射线衍射分析
XRD图谱证实成功合成六方纤锌矿结构ZnO(JCPDS 36-1451),掺入立方相NiO(JCPDS 47-1049)和面心立方Ag(JCPDS 04-0783)。Scherrer公式计算显示Ag-NiO/ZnO晶粒尺寸(21.7 nm)小于纯ZnO(35.6 nm),有利于增加反应活性位点。
3.2 形貌表征
SEM/TEM显示Ag-NiO/ZnO形成独特的纳米棒结构,EDS谱证实Ag、Ni元素均匀分布。Ag纳米颗粒作为电子陷阱抑制载流子复合,NiO/ZnO界面形成p-n异质结促进电荷分离。
3.3 紫外-可见吸收光谱
Tauc曲线表明带隙从ZnO的3.16 eV降至Ag-NiO/ZnO的2.77 eV,吸收边红移至390.57 nm。虽然未观察到明显的Ag SPR特征峰(400-450 nm),但整体光吸收增强证实了等离子体效应。
3.4 光催化降解动力学
Ag-NiO/ZnO在60分钟内降解95% EY,速率常数(1.6×10-2 min-1)是纯ZnO的3.2倍。对比文献数据,其性能优于La-ZnO-GO(1.4×10-2 min-1)等复杂体系。
3.5 反应机理
Ag-NiO/ZnO通过多途径产生活性物种:ZnO导带电子被Ag捕获后生成·O2-,价带空穴转移至NiO氧化H2O产生·OH。自由基捕获实验证实·OH(IPA抑制效率47.6%)和·O2-(BQ抑制52.8%)共同主导降解过程。
3.6 稳定性与实用性
虽然未进行循环实验,但材料采用环境友好的水热法制备,且ZnO、NiO和Ag均为低成本原料,具备规模化应用潜力。相较于需要紫外光激发的传统光催化剂,其可见光响应特性更符合实际污水处理需求。
该研究通过精准的能带工程和界面设计,为解决染料废水处理中的技术瓶颈提供了新思路。Ag-NiO/ZnO复合材料兼具高效、低成本、可见光响应等优势,为开发新一代环境修复材料奠定了理论基础。未来研究可进一步优化Ag负载量、探索实际废水体系的适用性,并开发固定化反应器以促进工程应用。
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