基于反应性表面活性剂与内部粒子交联技术开发环保型水性聚氨酯双组分高光清漆

【字体: 时间:2025年07月03日 来源:Progress in Organic Coatings 6.5

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  为解决传统水性涂料机械性能不足和光泽度低的问题,研究人员通过反应性表面活性剂(SR-10)和内部交联粒子(EGDMA)设计新型水性丙烯酸多元醇树脂,开发出2K水性聚氨酯清漆体系。该体系光泽度(20°角89.3)和硬度显著提升,VOC含量低至43 g/L,为可持续工业应用提供创新解决方案。

  

随着环保法规日益严格,传统溶剂型涂料释放的挥发性有机物(VOC)已成为环境和健康的重要威胁。尽管水性涂料作为替代方案已发展数十年,但其在高端应用领域如汽车清漆中的市场份额仍不足1%,主要受限于机械强度不足、表面粗糙度(Ra>0.05 μm)和低光泽度(20°角76.8)等技术瓶颈。这些缺陷源于水性体系固有的相分离倾向、羟基值(OHv)与疏水性难以平衡等核心问题,严重制约了其工业化应用。

针对这一挑战,韩国研究人员在《Progress in Organic Coatings》发表的研究中,创新性地将反应性表面活性剂SR-10与内部交联技术相结合,开发出高性能水性2K聚氨酯清漆。通过系统优化乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)交联剂浓度(0.5 wt%)和疏水改性碱溶胀乳液(HASE)流变控制剂,实现了粒子稳定性与成膜质量的突破性提升。

研究采用动态光散射(DLS)监测纳米粒子尺寸分布,结合差示扫描量热法(DSC)分析玻璃化转变温度(Tg),并通过纳米压痕技术定量表征材料硬度(HIT)和弹性模量(EIT)。关键实验技术还包括:

  1. 预乳化工艺合成内部交联丙烯酸多元醇树脂,放大至50L反应釜验证工业化可行性
  2. 共聚焦激光扫描显微镜(CLSM)三维重建表面形貌,定量分析粗糙度参数(Ra/Rq/Rz)
  3. 旋转流变仪测定HASE增稠剂的剪切稀化行为,优化喷涂工艺参数

3.1 水性丙烯酸多元醇树脂的设计合成
通过对比传统表面活性剂SDS与反应型SR-10的性能差异,发现SR-10通过共价键锚定在乳胶粒子表面,使hmPIC交联剂添加后粒径仅从90 nm增至120 nm,而SDS体系则出现明显相分离。核磁共振(1H NMR)证实SR-10成功接入聚合物链,FT-IR显示羟基特征峰(3400 cm-1)强度与理论OHv(150 mg KOH/g)相符。

3.2 内部粒子交联剂优化
交联剂烷基链长度直接影响性能:含6碳链的己二醇二甲基丙烯酸酯(HMDMA)使光泽度达85.6(20°),但乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)交联样品表现出更高硬度(38.27°C Tg)。甲醇溶解实验证明0.5 wt% EGDMA可形成理想交联网络,过量(>1.5 wt%)则导致膜表面雾化。

3.3 水性2K聚氨酯清漆成膜
SEM动态观察显示,磺酸盐改性聚异氰酸酯(hmPIC)在150°C固化时促进粒子融合,形成连续膜。HASE增稠剂使低剪切粘度提升103倍,喷涂后表面粗糙度Ra从0.05 μm降至0.03 μm,40 μm厚膜更达到0.01 μm的超光滑表面。

3.4 表面性能表征
与商业树脂Joncryl?相比,SR-EG0.5清漆透光率(>97%)提升15%,纳米压痕模量(EIT)提高25%。DMA显示橡胶态平台模量达106 Pa,符合汽车清漆标准。20kg放大生产验证了工艺稳定性,批次间光泽度差异<1%。

该研究通过分子设计解决了水性涂料"高OHv-高稳定性"的矛盾,创制的清漆体系VOC含量较商业产品降低71%,冲击抵抗力提升至35 cm。其创新性体现在:①反应性表面活性剂与内部交联的协同稳定机制 ②HASE增稠剂的多尺度流变调控策略 ③可放大的预乳化聚合工艺。这些突破为水性涂料在汽车、电子等高端领域的应用扫清了技术障碍,对推动涂层工业绿色转型具有重要示范意义。

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