硫空位介导的0D/2D Sv-AIZS/Ni2P光催化剂中电荷分离与反应协同机制:醇氧化耦联产氢新策略

【字体: 时间:2025年07月03日 来源:Surfaces and Interfaces 5.7

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  为解决传统光催化产氢依赖牺牲剂导致的成本高、二次污染问题,研究人员通过构建硫空位(Sv)修饰的Ag-In-Zn-S量子点(AIZS QDs)与Ni2P纳米片复合体系(Sv-AIZS/Ni2P),实现了醇氧化耦联产氢(PHECOO)的高效协同。该催化剂H2产率达24.32 mmol g-1 h-1,苯甲醛选择性提升至92.78%,为绿色制氢与高值化学品合成提供了新思路。

  

随着全球能源危机加剧,氢能作为清洁能源备受关注。传统光催化分解水制氢技术面临牺牲剂依赖、成本高昂等瓶颈。如何实现无牺牲剂条件下的高效产氢与高值化学品联产,成为研究热点。针对这一挑战,中国的研究团队在《Surfaces and Interfaces》发表论文,通过设计硫空位(Sv)修饰的0D/2D异质结构光催化剂(Sv-AIZS/Ni2P),成功将苯甲醇(BA)氧化耦联产氢效率提升至24.32 mmol g-1 h-1,苯甲醛(BAD)选择性达92.78%,为同步实现能源转化与精细化工提供了创新解决方案。

研究采用瞬态光电压谱(TPV)分析电荷动力学,结合透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)表征材料结构。通过对比纯AIZS量子点(2.5±0.5 nm)与Sv-AIZS(3.5±0.5 nm)的尺寸差异,证实硫空位引起晶格膨胀;Ni2P的(001)晶面暴露为电子转移提供通道。

Results and discussion

  1. 材料表征:TEM显示Sv-AIZS量子点均匀分散,晶面间距0.33 nm对应(202)晶面;Ni2P纳米片呈现典型二维结构。XPS证实硫空位促进电子局域化,降低载流子复合率。
  2. 性能优化:Sv-AIZS/Ni2P的H2产率是纯AIZS的11.36倍,TPV显示其表面电荷寿命延长3倍,归因于Sv介导的空穴提取与Ni2P的电子注入协同效应。
  3. 底物拓展:体系在糠醇(FFA)和4-甲氧基苯甲醇(4-MBA)氧化中同样保持高活性,证实其普适性。

Conclusions
该研究通过硫空位与异质结的协同设计,构建了兼具氧化位点(Sv-AIZS)与还原位点(Ni2P)的双功能光催化剂。其创新性体现在:① 硫空位促进底物吸附与空穴捕获;② Ni2P加速质子还原动力学;③ 0D/2D结构提供最大化的界面接触。这项工作不仅为光催化耦联反应提供了新材料体系,更深化了对缺陷介导电荷分离机制的理解,推动可再生能源与绿色化工的融合发展。

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