APTES功能化Hal@LDH-8HQ杂化填料:环氧涂层中双效防腐与自修复机制的协同突破

【字体: 时间:2025年07月04日 来源:Progress in Organic Coatings 6.5

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  【编辑推荐】针对传统防腐涂层仅依赖物理屏障、耐久性差的问题,本研究创新性地通过APTES修饰的Hal@LDH-8HQ(HLQA)杂化填料,实现了环氧涂层的“被动-主动-自修复”三重防护机制。该涂层在3.5 wt% NaCl溶液中浸泡45天后仍保持109 Ω·cm2的高阻抗值,且破损区域12小时内即显现自修复效应,为海洋环境长效防腐提供了新策略。

  

海洋环境的强腐蚀性一直是困扰船舶与海上设施的顽疾。传统环氧树脂涂层虽能通过物理屏障延缓腐蚀,但一旦出现微裂纹,腐蚀介质便会长驱直入。更棘手的是,海上维修成本高昂,亟需能“自我修复”的智能涂层。现有技术中,直接添加腐蚀抑制剂易流失,而单一纳米材料如埃洛石(Hal)或层状双氢氧化物(LDH)又存在分散性差、负载效率低等缺陷。如何整合多种材料的优势,实现长效防护与智能响应,成为涂层领域的关键挑战。

广东某研究团队在《Progress in Organic Coatings》发表的研究中,巧妙设计了一种“三明治”结构杂化填料:首先以600℃煅烧的Hal为模板,原位生长负载8-羟基喹啉(8-HQ)的LDH,形成Hal@LDH-8HQ(HLQ)核壳结构;再通过3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)表面修饰,最终制得HLQA杂化材料。研究采用扫描电镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FTIR)和X射线衍射(XRD)验证材料结构,通过电化学阻抗谱(EIS)评估防腐性能,并利用局部电化学测试证实自修复效果。

【材料表征】
SEM显示煅烧后的Hal保持完整管状结构,LDH-8HQ呈现典型层状堆叠(图2a-d)。XRD证实HLQA中LDH的特征峰(003)向低角度偏移,表明8-HQ成功插入层间(图3a)。FTIR中1026 cm-1处新出现的Si-O-Si键证明APTES成功嫁接(图3b)。

【防腐机制】
HLQA/EP涂层展现出双重防护:1)物理屏障:Hal的迷宫效应与LDH的层状结构协同延长腐蚀介质扩散路径;2)化学响应:LDH通过阴离子交换捕获Cl-并释放8-HQ,后者与Fe2+螯合形成保护膜。EIS数据显示,涂层在3.5 wt% NaCl中浸泡45天后|Z|0.01 Hz仍达109 Ω·cm2,比纯EP涂层高3个数量级(图5a)。

【自修复性能】
划痕实验表明,破损区在12小时内阻抗值显著回升(图6c)。XPS分析证实修复膜中存在Fe-8HQ螯合物(图7d),验证了智能释放机制。

该研究首次将Hal的物理屏障、LDH的离子交换与APTES的界面增强效应有机结合,创造了“被动阻挡-主动抑制-损伤自愈”的全链条防护体系。不仅为海洋装备防腐提供了新材料,更推动了多功能涂层设计理念的发展。未来通过优化填料比例与涂层工艺,这种“三合一”策略有望在航空航天、化工管道等领域获得更广泛应用。

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