综述：刺激响应性货币金属纳米团簇

这篇综述系统阐述了金（Au）、银（Ag）、铜（Cu）等货币金属纳米团簇（NCs）的刺激响应特性，聚焦温度、光、压力、溶剂、化学剂和电六类刺激触发的结构动态变化（如异构化、主客体相互作用），揭示了其原子级精准结构调控机制，为开发多功能纳米材料（如分子开关、生物传感器）提供理论支撑。

　　

温度响应性NCs
温度作为标量刺激可通过调节吉布斯自由能驱动纳米团簇（NCs）的结构异构化。例如，Au₂₅(SR)₁₈团簇在升温时发生配体重排，导致荧光从红光蓝移至绿光（热致变色现象），这种熵/焓调控的转变行为为温控光学器件设计提供了范例。

光响应性NCs
光子能量可精准触发NCs的配体异构化或金属核重构。含偶氮苯配体的Ag₁₄团簇在紫外/可见光交替照射下发生可逆的顺反异构，伴随荧光开关效应；而Au₃₈(SC₂H₄Ph)₂₄则通过光激发引发金属-配体电荷转移（MLCT），实现发光颜色从橙红到深红的动态调控。

压力/机械响应性NCs
高压可显著增强团簇间金-金（Au···Au）相互作用。实验显示，对[Au₆(PPh₃)₆]²⁺施加5 GPa压力后，其磷光量子产率提升20倍，这种压力诱导的发光增强源于金属键压缩导致的能隙优化。

溶剂响应性NCs
溶剂极性直接调控NCs的组装行为。Cu₈簇在甲醇中呈离散态发射蓝光，而在丙酮中通过π-π堆积形成一维链状结构，红光发射强度激增，该特性被用于挥发性有机化合物（VOC）传感。

化学响应性NCs
pH值变化可引发配体质子化/去质子化。Au₂₂(glutathione)₁₈在酸性条件下发生硫醇配体解离，导致核结构从二十面体转变为面心立方，伴随手性信号反转，这种动态响应在生物标志物检测中具应用潜力。

电响应性NCs
外加电压可定向氧化团簇内核。Au₃₆(SCH₃)₂₄在1.2 V电位下发生[Au₄]²⁺单元解离并重排为导电聚合物链，电导率提升10⁴倍，为分子电子器件开发开辟新途径。

总结与展望
当前挑战在于开发多刺激协同响应NCs体系，如光-热双响应型Ag-Au异金属簇。结合机器学习预测团簇构效关系，未来或可定制用于靶向给药（如pH/温度触发释药）或活体成像的智能纳米探针。