综述：超越卤键的σ-空穴相互作用

这篇综述系统探讨了超越传统卤键（XB）的σ-空穴相互作用，重点聚焦新兴的锑键（PnB）和硫属键（ChB）在超分子材料设计中的独特优势。通过分析其多重σ-空穴、高方向性和可调控性，揭示了PnB/ChB在超分子复合物、自组装及功能材料领域的应用潜力，为拓展非共价键作用机制提供了新视角。

　　

Highlights

σ-空穴普遍存在于自然界中，理解和利用这类相互作用（如PnB/ChB）为材料设计开辟了新路径。锑键和硫属键凭借中心原子的多重σ-空穴特性、可调节的结合力及高度方向性，成为超分子工程的核心工具。目前，这些作用力已成功应用于手性材料构建、动态自组装系统及功能性材料的精准合成。

Abstract

σ-空穴相互作用在生物体系中广泛存在，其独特的电子分布特性为超分子结构设计提供了新范式。相较于卤键，锑键（PnB）和硫属键（ChB）因中心原子可形成多个σ-空穴而展现出更灵活的分子识别能力。近期研究证实，PnB/ChB通过精确调控非共价键网络，实现了超分子复合物的可控组装，并在光电响应材料、手性催化剂等领域取得突破。尽管合成与表征仍存在挑战，这类相互作用的可编程性为下一代智能材料开发奠定了理论基础。

（注：全文严格基于原文内容缩编，未添加非原文信息，专业术语如σ-hole、PnB/ChB等均保留原文格式，并避免使用引用标识。）