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双极膜电渗析(EDBM)同步处理反渗透浓盐水与酸-碱联产:新型PVA/CMC-CS膜的性能优化
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月08日 来源:Desalination and Water Treatment 1.0
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本研究针对反渗透(RO)浓盐水高盐度、污染物难处理的环保难题,开发了一种基于聚乙烯醇(PVA)/羧甲基纤维素(CMC)阳离子交换膜(CEM)与壳聚糖(CS)基阴离子交换层(AEL)的新型双极膜(BPM)。通过铁交联-硫酸磺化改性策略,离子交换容量(IEC)提升至0.53 meq/g(超越商用Nafion-117),在90 mA/cm2电流密度下实现55.2%盐截留率,酸/碱浓度分别提升19.2倍和9.04倍,电压降低至2.16 V。该技术为可持续浓盐水管理提供了高效、低成本的解决方案。
反渗透(RO)海水淡化技术虽缓解了全球水资源短缺问题,但每生产1吨淡水约产生1.5吨浓盐水,其盐度高达普通海水的2倍且含重金属等污染物。传统处理方式如深井灌注易污染地下水,蒸发塘需大面积土地且能耗高。以埃及El-Dabaa地区为例,浓盐水渗透导致地下水盐度升至40,919 ppm,而沿海排放更引发底栖生态危机。面对这一挑战,埃及研究团队开发了双极膜电渗析(EDBM)技术,通过同步处理RO浓盐水并回收酸/碱资源,实现环境与经济双赢。相关成果发表于《Desalination and Water Treatment》。
研究采用三步核心方法:首先通过溶液浇铸法制备PVA/CMC阳离子交换膜(CEM),经FeCl3交联与H2SO4磺化改性;其次以壳聚糖(CS)和PVA复配构建阴离子交换层(AEL);最后将优化后的CEM-1与AEL复合形成双极膜(BPM)。系统性能通过实验室规模EDBM单元(含钛电极,有效面积42.25 cm2)评估,采用电流-电压(J-V)曲线、扫描电镜(SEM)和离子交换容量(IEC)等表征手段,并利用埃及Marsa Matrouh实际RO浓盐水验证工程适用性。
关键结论1:铁交联-磺化协同提升膜性能
CEM-1经FeCl3交联与硫酸磺化后,IEC从0.317提升至0.53 meq/g(图7a)。SEM显示其表面形成多孔结构(图5a),促进水合质子(H+)传输,接触角低至34.7°(图7c),亲水性优于商用Nafion-117。
关键结论2:双极膜结构优化降低能耗
BPM的阳离子交换层(CEL)呈高孔隙率,而阴离子交换层(AEL)致密光滑(图6)。该设计使水分子在界面层(IL)高效解离为H+/OH-,电流密度90 mA/cm2时电压降至2.16 V,较商用BPM-1(3.45 V)降低37.4%(图8)。
关键结论3:实际浓盐水处理效率显著
处理埃及Marsa Matrouh的RO浓盐水(初始电导率14,640 μS/cm)时,盐截留率达55.2%(图9b)。酸室HCl浓度从0.0025 M升至0.048 M(19.2倍),碱室NaOH从0.0058 M增至0.052 M(9.04倍)。离子分析表明,Ca2+、Mg2+主要迁移至碱室,而Cl-、SO42-富集于酸室(表6)。
关键结论4:膜材料成本优势突出
自制CEM-1单价为商用Nafion-117的4.9%(7.3 vs. 150.3美元/10×10 cm),而BPM成本仅为商用BP-1E的4.8%(10.5 vs. 217.88美元),且耐酸碱性优异(图9c-d)。
该研究首创以PVA/CMC-CS为基础的低成本双极膜,解决了EDBM技术商业化应用的膜材料瓶颈。通过铁离子交联与硫酸磺化的协同改性,不仅使IEC值超越顶级商用膜,更实现55.2%盐截留率与同步酸/碱增产,电压降低至2.16 V的行业领先水平。实际RO浓盐水验证表明,产出的酸/碱可直接用于RO系统pH调节与膜清洗,形成"以废治废"的闭环工艺。未来通过界面催化层优化(如铁基金属有机框架材料)和可再生能源耦合,将进一步推动该技术在缺水地区的工程化应用,为全球浓盐水可持续管理提供新范式。
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