: 手性诱导自旋选择性增强光催化氢进化效率:基于手性钙钛矿的创新机制
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时间:2025年07月08日
来源:Small 12.1
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研究人员针对光催化氢进化(PHE)效率低的问题,开发了手性钙钛矿(MBPI)光催化剂,利用手性诱导的自旋选择性(CISS)效应,实现光生载流子反平行自旋排列,显著提升H???H键合效率。实验显示,外消旋MBPI(rac-MBPI)比R/S-MBPI活性提高3.5倍,H2产率达0.61 mmol g?1 h?1,稳定性超100小时,为可持续能源技术提供新策略。
光催化氢进化(Photocatalytic Hydrogen Evolution, PHE)在可持续能源生产中极具潜力,但其效率受限于H???H键合步骤的瓶颈。研究人员巧妙利用手性钙钛矿(hybrid organic–inorganic perovskites, MBPI)作为光催化剂,通过手性诱导的自旋选择性(Chirality-Induced Spin Selectivity, CISS)效应,让光生电子(photo-generated electrons)的自旋方向排列成反平行状态。实验揭示,外消旋MBPI(rac-MBPI)在可见光下表现惊艳,PHE活性比单一手性对映体(R/S-MBPI)高出3.5倍,这归因于钙钛矿结构中八面体单元的手性畸变。磁光电流测量(magneto-photocurrent measurements)证实,结构畸变通过CISS效应诱导了自旋极化,而电子顺磁共振(electron paramagnetic resonance)实验证明,反平行自旋更利于H*自由基的耦合,从而加速氢气生成。这种自旋增强机制在准二维(quasi-2D)手性钙钛矿中普遍适用,最终优化H2产率至0.61 mmol g?1 h?1,并展现出超过100小时的卓越稳定性,为高效光催化能源转换点亮新路径。
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