尿素-三聚氰胺-六亚甲基四胺树脂的绿色合成及其在蒲地蓝消炎口服液中盐酸小檗碱高效提取与检测中的应用

为解决传统甲醛交联树脂的环境污染问题并提升中药复杂基质中活性成分的检测效率，河北大学团队开发了一种以六亚甲基四胺(HMTA)为绿色交联剂的尿素-三聚氰胺-六亚甲基四胺树脂(UMHR)，结合固相萃取(SPE)与高效液相色谱(HPLC)技术，建立了蒲地蓝消炎口服液中盐酸小檗碱(Ber)的高灵敏度检测方法。该方法线性范围0.40–100.0 μg/mL，检测限(LOD)达0.094 μg/mL，回收率87.9–97.3%，为中药质量控制提供了环保新策略。

　　

在新冠疫情背景下，蒲地蓝消炎口服液作为抗病毒中药制剂备受关注，但其复杂成分中的关键活性物质——盐酸小檗碱(Ber)的精准检测面临重大挑战。传统检测方法常受基质干扰，而甲醛基树脂的合成过程又存在环境污染风险。针对这一双重难题，河北大学的研究团队创新性地开发了一种环境友好型尿素-三聚氰胺-六亚甲基四胺树脂(UMHR)，通过绿色合成与高效吸附技术的结合，为中药质量控制开辟了新路径。

这项发表于《Journal of Chromatography A》的研究，采用水相合成策略，以六亚甲基四胺(HMTA)替代传统甲醛作为交联剂，结合聚乙二醇-6000(PEG-6000)结构导向作用，成功制备出具有优异水相识别能力的球形树脂。研究人员通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征确认了树脂中氨基、三嗪环等关键功能基团的存在，系统优化了合成参数与固相萃取(SPE)条件，最终建立UMHR-SPE-HPLC联用技术，实现了复杂中药基质中Ber的高选择性富集与检测。

主要技术方法

研究采用水相聚合合成UMHR，以HMTA为动态甲醛释放源实现可控交联；通过FTIR和扫描电镜(SEM)表征材料结构；优化SPE操作参数包括吸附剂用量、洗脱溶剂等；采用HPLC定量分析，以0.1%甲酸水溶液-乙腈为流动相，检测波长265 nm；方法学验证涵盖线性范围、LOD、LOQ及加标回收率。

Characterization of synthetic materials

FTIR分析显示UMHR具有伯胺(N-H)、三嗪环(C=N)等特征峰，证明成功引入melamine的识别位点。SEM显示球形形貌与多孔结构，比表面积达48.6 m²/g，孔径分布集中在2-10 nm，为Ber的π-π堆积和氢键作用提供理想界面。

Conclusion

UMHR在0.5 g用量、10 mL/min上样速率、甲醇-0.1%氨水(7:3)洗脱条件下，对Ber的吸附量达89.2 mg/g，显著优于C₁₈和HLB商用吸附剂。建立的方法线性良好(r≥0.9998)，LOD低至0.094 μg/mL，RSD<3.2%，成功应用于3批蒲地蓝口服液的Ber含量测定(12.34-15.67 μg/mL)。

该研究通过HMTA的动态交联机制，将游离甲醛含量降低82%，实现了树脂合成的绿色化突破。所开发的UMHR兼具环境友好性与高效吸附性能，其分子识别机制涉及：1) 三嗪环与Ber苯环的π-π堆积；2) 氨基与Ber季铵盐的静电作用；3) 多孔结构的尺寸筛分效应。这不仅为中药复杂体系分析提供了新方法，也为绿色功能材料设计提供了范式，对推动传统医药现代化具有双重意义。