低成本多孔有机聚合物(POPs)在碳捕集与转化应用中的性能优化研究

【字体: 时间:2025年07月16日 来源:Journal of Industrial and Engineering Chemistry 5.9

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  为解决工业级碳捕集技术成本高的问题,研究人员以氰尿酰氯为连接剂,设计合成了三种低成本多孔有机聚合物(CBPOP/CNPOP/CAPOP)。该材料在298K下表现出优异的CO2吸附能力(最高达4.72 mmol/g)和CO2/N2选择性(38.2),同时可高效催化CO2与环氧化物的环加成反应,为规模化碳捕集与利用(CCUS)提供了经济可行的解决方案。

  

全球变暖正以超乎预期的速度改变地球生态,大气CO2浓度已突破420ppm的历史高位。尽管碳捕集与封存(CCUS)技术被视为应对气候危机的关键手段,但现有材料的合成成本居高不下——部分多孔有机聚合物(POPs)每克价格甚至超过百美元,这成为制约工业应用的瓶颈。如何在不牺牲性能的前提下降低材料成本,成为当前研究的焦点。

韩国国立研究基金会(NRF)支持的研究团队在《Journal of Industrial and Engineering Chemistry》发表突破性成果。研究人员采用"低成本构筑模块"策略,选取苯、萘、蒽三种廉价芳烃作为核心骨架,通过弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)反应与氰尿酰氯交联,在温和条件下(80°C/24小时)成功制备出CBPOP、CNPOP和CAPOP三种聚合物。关键技术包括:X射线衍射(XRD)分析晶体结构、N2吸附-脱附测试比表面积、热重分析(TGA)评估稳定性,以及固定床吸附装置测定CO2/N2分离性能。

【材料与化学试剂】部分显示,所有原料均为工业级试剂,苯系物成本较传统POPs单体降低90%以上。【表征】部分通过FT-IR证实了氰尿酰氯中C-Cl键(844 cm-1)的完全转化,XRD显示材料具有非晶态特征但存在微孔结构。

【气体吸附性能】是研究的核心发现:CBPOP在1 bar/298K条件下CO2吸附量达4.72 mmol/g,远超同类商业材料。单点Langmuir模型拟合表明其吸附位点均匀分布。更值得注意的是CO2/N2选择性:苯基CBPOP在323K仍保持38.2的选择比,这种温度耐受性使其特别适合含氮烟气(如燃煤电厂尾气)处理。

【催化转化】实验则拓展了材料应用场景:以环氧氯丙烷为底物时,CAPOP在100°C/12小时条件下实现92%的碳酸酯转化率,且催化剂可重复使用5次未见活性下降。这种"捕集-转化"双功能特性,使材料在CO2资源化利用领域展现出独特优势。

讨论部分强调,该研究通过分子设计实现了"低成本≠低性能"的突破:芳烃扩展的π共轭体系增强电子云密度,三嗪环(triazine)的强极性提供CO2结合位点,而交联结构则保障了热稳定性(TGA显示分解温度>400°C)。与金属有机框架(MOFs)相比,这些全有机POPs在潮湿环境中更具稳定性。研究人员特别指出,CBPOP的性价比指标(单位吸附量成本)较文献报道值降低76%,这为万吨级碳捕集装置的材料选择提供了新可能。

这项由Hyunwoo Byun、Joonseok Koh等学者完成的研究,不仅验证了廉价芳烃构建高性能POPs的可行性,更开创了"设计-合成-应用"全链条优化的范例。正如文中所言:"当我们将目光从昂贵的特种单体转向石油化工基础原料时,碳中和技术的经济可行性将迎来质的飞跃。"

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