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低温常压下熔融碱快速矿化全氟及多氟烷基物质(PFAS)的创新方法研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月18日 来源:Journal of Hazardous Materials 12.2
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针对全氟及多氟烷基物质(PFAS)因C-F键高稳定性导致的难降解问题,研究人员开发了NaOH-KOH二元共晶熔融体系,在200°C常压条件下实现PFAS近100%脱氟矿化。该技术突破了传统方法需高温高压或有机溶剂的限制,为含PFAS固体废弃物处理提供了高效、低能耗的解决方案。
全氟及多氟烷基物质(PFAS)被称为"永远的化学品",因其碳氟键(C-F)高达485 kJ/mol的键能,在自然环境中可存留超过百年。这类广泛应用于消防泡沫、防水涂料等领域的化合物,已被证实具有生物累积性和潜在毒性。当前PFAS处理技术面临严峻挑战:光化学法仅适用于透明水体,热解法需1100°C高温,而近临界水处理又依赖昂贵的高压设备。如何实现温和条件下的高效矿化,成为环境科学领域的重大难题。
同济大学的研究团队在《Journal of Hazardous Materials》发表的研究中,创新性地采用NaOH:KOH=3:7摩尔比的二元共晶熔融体系,通过FactSage 8.2热化学软件优化配比,将共晶温度降至150°C。该系统在200°C常压条件下,对全氟辛烷磺酸(PFOS)等代表性PFAS实现了近100%的脱氟效率,较传统Ca(OH)2辅助热解法(需350°C)有显著突破。研究运用高分辨飞行时间质谱(HR-TOF-MS)追踪反应路径,发现OH-首先攻击磺酸基团,生成1H-全氟庚烯等中间体,最终转化为甲酸盐、碳酸盐等无害产物。
关键技术包括:1) 熔融碱共晶体系构建与表征;2) 反应动力学分析;3) HR-TOF-MS中间体鉴定;4) 热力学模拟计算。在"Performance of molten alkali system"部分,研究证实该体系对C4-C8链长的全氟羧酸/磺酸均具普适性,30分钟内脱氟率达98.5%。"Mechanistic investigation"章节揭示反应遵循三阶段路径:初始OH-催化磺酸基断裂,继而发生羟基化,最终通过脱羧完成矿化。
结论部分指出,该技术可处理活性炭、污泥等复杂基质中的PFAS,且熔融碱可循环使用5次后仍保持90%效率。相较于需15 MPa压力的近临界水处理,新方法设备要求大幅降低。讨论中强调,该研究为《斯德哥尔摩公约》新增PFAS管控物质提供了可行降解方案,其环境应用潜力已在处理含6.2% PFOS的工业残渣实验中得到验证(脱氟率99.2%)。这项由国家自然科学基金(52270137)支持的研究,为构建PFAS污染治理的绿色技术体系开辟了新路径。
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