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壳聚糖-海藻酸修饰磁性生物纳米催化剂CuO@Fe3O4/CS/Alg高效催化C-N与C-C偶联反应
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月20日 来源:Journal of Organometallic Chemistry 2.1
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为解决均相催化剂难以回收、过渡金属污染等问题,研究人员开发了壳聚糖-海藻酸修饰的磁性纳米催化剂CuO@Fe3O4/CS/Alg,通过Chan-Lam和Suzuki-Miyaura偶联反应高效合成芳胺与联芳化合物(产率80%-96%),其56.30 emu/g的磁化强度支持6次循环使用,为绿色催化提供新策略。
在有机合成领域,C-N和C-C键的构建是制备药物分子、功能材料的关键步骤。传统均相铜催化剂虽高效但存在分离困难、金属残留等问题,而钯催化的Suzuki反应则成本高昂。如何开发兼具高效性、可回收性和环境友好型的催化剂,成为化学家们亟待解决的难题。
印度巴巴萨希布安贝德卡尔研究基金会(BARTI)的研究人员Kiran S. Bagade和Arjun S. Kumbhar创新性地将生物聚合物与磁性纳米技术结合,设计出铜氧化物固定化的壳聚糖-海藻酸修饰磁性生物纳米催化剂(CuO@Fe3O4/CS/Alg)。该研究通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)等技术证实催化剂结构,并应用于Chan-Lam偶联(芳胺产率80%-94%)和Suzuki-Miyaura偶联(联芳烃产率85%-96%),其56.30 emu/g的饱和磁化强度可实现磁分离和6次循环使用,相关成果发表于《Journal of Organometallic Chemistry》。
关键技术包括:1)原位合成法构建CuO@Fe3O4/CS/Alg复合体系;2)FTIR和EDX验证元素分布;3)VSM测定磁性能;4)热过滤实验评估异相催化特性。
【材料与合成】
以壳聚糖(CS)和海藻酸(Alg)为生物载体,通过共沉淀法将Fe3O4与CuO整合,形成直径50-100 nm的核壳结构。XRD显示CuO特征峰位于35.5°和38.7°,EDX证实Cu、Fe、O元素均匀分布。
【催化性能】
在Chan-Lam反应中,苯胺与苯硼酸在室温下反应5.5小时获得94%产率;Suzuki反应中碘苯与苯硼酸在80℃乙醇/水体系中3小时产率达96%。对照实验表明,未修饰的CuO催化剂活性降低30%。
【稳定性分析】
热过滤实验证实反应后滤液无催化活性,说明反应由表面Cu位点驱动。经过6次循环后,催化剂仍保持85%以上活性,SEM显示其形貌未发生明显变化。
该研究开创性地将生物聚合物与磁性纳米粒子协同增效,解决了传统催化剂回收难题。CuO@Fe3O4/CS/Alg在温和条件下实现高选择性偶联,其生物相容性为制药工业减少金属残留提供新思路。未来可通过调控CS/Alg比例进一步优化载体稳定性,拓展至其他交叉偶联反应体系。
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