植物基苯并咪唑植酸盐的可回收合成及其在抗滴落阻燃PA6长丝中的应用研究

【字体: 时间:2025年07月20日 来源:Polymer Degradation and Stability 6.3

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  针对聚酰胺6(PA6)易燃且熔滴严重的问题,研究人员通过植物源植酸与苯并咪唑衍生物反应合成新型阻燃剂PMI,制备的PA6/PMI-9复合材料LOI达29.3%、通过UL-94 V-0级认证,热释放率(p-HRR)降低40.4%,并实现62%的阻燃剂闭环回收,为开发可持续阻燃聚酰胺提供了新思路。

  

聚酰胺6(PA6)作为工程塑料界的"全能选手",在汽车零部件和电子器件等领域大显身手,却有个致命弱点——遇火即燃且会产生"熔融滴泪"现象,这种燃烧时产生的熔滴不仅助长火势,更可能引发二次伤害。传统阻燃剂面临合成复杂、成本高昂的困境,而天然植酸(PA)虽含磷量高达28%,却因耐热性差难以直接应用。如何打造既环保又高效的阻燃PA6,成为材料科学家亟待破解的难题。

上海现代纺织前沿科学研究中心的研究团队独辟蹊径,从植物中提取植酸与苯并咪唑"联姻",通过盐形成策略合成出新型PMI阻燃剂。这项发表于《Polymer Degradation and Stability》的研究,采用熔融共混法制备系列阻燃PA6复合材料(FR-PA6s),通过TGA、LOI、锥形量热等测试系统评估性能,并创新性地建立了阻燃剂闭环回收流程。

关键技术方法
研究通过FT-IR、核磁共振(1H/31P NMR)和XPS确认PMI结构;采用熔融共混制备不同PMI含量的FR-PA6s;通过TGA分析热稳定性,LOI和UL-94测试阻燃等级,锥形量热仪测定热释放参数;建立酸解-沉淀法回收PMI,并测试再生阻燃剂(R-PMI)性能;成功将PA6/PMI-9熔融纺丝成连续长丝。

研究结果

  1. 化学结构表征:FT-IR显示1695 cm-1处-OH和3371 cm-1处N-H键消失,2623-3330 cm-1出现NH3+特征峰,证实盐形成反应成功。

  2. 热稳定性提升:TGA显示PMI使PA6在空气中的残炭量从0%跃升至7.3%,且最大分解温度仅降低8.3°C,证明其"既阻燃又保热"的特性。

  3. 卓越阻燃性能:含9 wt% PMI的复合材料LOI达29.3%,通过UL-94 V-0认证,锥形量热测试显示p-HRR和THR分别降低40.4%和33.1%,并呈现独特的"抗滴落平台"现象。

  4. 可回收性突破:通过pH调控实现62%的PMI回收率,再生阻燃剂(R-PMI)制备的复合材料仍保持V-0等级,LOI仅下降1.2%。

  5. 纺丝应用验证:PA6/PMI-9成功纺制连续长丝,断裂强度保持率>85%,证实其纺织加工可行性。

作用机制
研究发现PMI通过"三相协同"发挥作用:凝聚相中磷酸基团催化形成膨胀炭层,气相中苯并咪唑释放NH3稀释可燃气体,而分子间交联形成的芳香结构增强炭层稳定性。这种"固相屏障+气相灭火"的双重机制,使材料在燃烧时形成蜂窝状炭层,有效隔绝热量与氧气。

该研究不仅开发出首例可回收的植物基PA6阻燃剂,更开创性地解决了阻燃剂回收技术难题。相比传统阻燃剂,PMI的植物来源特性使其碳足迹降低30%,闭环回收工艺可节约42%原料成本。特别值得注意的是,研究中观察到的"自增强炭层"现象为设计新型阻燃体系提供了理论依据,而成功纺丝则打通了从实验室到纺织产业的转化路径。这项成果为发展可持续高分子材料提供了教科书级的范例,其"天然来源-高效阻燃-绿色回收"三位一体的设计理念,或将重塑阻燃材料的发展范式。

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