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基于废弃PET与苯基膦酸协同改性的新型反应型阻燃涂层制备及性能研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月20日 来源:Polymer Degradation and Stability 6.3
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研究人员针对废弃聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)回收难题,通过己二酸酯交换反应获得含羧基的寡聚物(OEAT),联合苯基膦酸(PPA)与酚醛环氧树脂(GE)构建反应型阻燃体系。该涂层兼具高凝胶含量(97.8%)和UL-94 V-0级阻燃性能,为废弃PET的高值化利用提供了新策略。
随着全球聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)消费量激增,每年数百万吨废弃PET塑料瓶的处置成为重大环境挑战。传统机械回收法会导致材料性能劣化,而化学回收虽能解聚为单体,但高温高压水解工艺设备要求苛刻。更棘手的是,常规聚合物涂层易燃特性严重制约其应用安全性,添加型阻燃剂又会损害材料机械性能。如何通过分子设计实现废弃PET的高效转化与阻燃功能一体化,成为当前材料科学领域亟待突破的难题。
越南科学技术研究院(Vietnam National Foundation for Science and Technology Development)的Ngan T Nguyen团队创新性地提出"废物升级再造"策略:利用微波辅助酯交换反应,使废弃PET与己二酸在常压下反应,同步获得对苯二甲酸和含羧基端基的寡聚物OEAT。该寡聚物中己二酸酯与对苯二甲酸酯单元摩尔比经1H NMR测定为59.4%:40.6%,其柔性脂肪链与刚性芳环的独特结构为涂层提供了优异的热稳定性。研究人员进一步将OEAT与苯基膦酸(PPA)协同固化酚醛环氧树脂(GE),通过磷-羧酸共反应构建本征阻燃网络。这项突破性成果发表在《Polymer Degradation and Stability》上,为绿色阻燃材料开发开辟了新路径。
关键技术方法包括:微波辅助酯交换制备OEAT、傅里叶变换红外光谱(FTIR)验证结构、差示扫描量热-热重联用(DSC-TGA)分析热性能、极限氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试阻燃等级。
【OEAT制备与表征】
通过优化反应条件(AA/PET摩尔比0.7:1),微波法在常压下实现PET定量转化,产物收率达99%。OEAT的羧基官能度为1.98,证实其完美保留端基活性,为后续交联奠定基础。
【阻燃机理研究】
PPA的磷含量与OEAT芳环产生协同效应:磷元素促进炭层形成,芳环增强炭层热稳定性。TGA显示600℃残炭量达25.8%,远高于纯环氧树脂的3.5%。
【涂层性能测试】
固化体系凝胶含量高达97.8%,弯曲强度提升3倍。LOI值达32.5%,UL-94测试实现V-0级,且不产生熔滴。对比实验证实,仅含己二酸的对照组完全无法通过燃烧测试。
这项研究首次实现废弃PET向高性能阻燃涂层的直接转化,其创新性体现在三方面:常压反应条件大幅降低能耗;OEAT-PPA协同固化策略避免传统阻燃剂迁移问题;芳杂环-磷协同阻燃机理为分子设计提供新思路。该技术已获越南科技部资助(项目号104.02–2023.111),在船舶防火涂料、电子封装等领域具有广阔应用前景。正如通讯作者DongQuy Hoang强调的:"这种'以废治燃'的双赢模式,为循环经济与材料安全的协同发展提供了典范"。
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