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银镜反应界面工程:提升Ti/PbO2电极电催化活性与稳定性的创新策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月20日 来源:Separation and Purification Technology 8.2
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针对传统Ti/PbO2电极电催化活性低、寿命短的问题,研究人员通过银镜反应构建Ti/Ag/α-PbO2/β-PbO2新型电极,实现界面精准调控。该电极电荷转移电阻(Rct)低至4.424 Ω cm?2,氧析出电位(OEP)达1.95 eV,?OH生成能力提升3.18倍,加速寿命测试显示其稳定性较传统电极提高3.89倍,为染料废水处理提供了高效解决方案。
合成染料废水治理一直是环境领域的重大挑战,尤其是化学性质稳定的蒽醌类染料如茜素红S(ARS),其难以降解的特性导致传统处理方法效率低下。这类污染物不仅造成水体持久性着色,低浓度暴露还可能引发过敏甚至致癌风险。在众多处理技术中,电催化氧化因其强氧化能力和环境友好特性备受关注,但核心瓶颈在于电极材料——传统Ti/PbO2电极存在活性层易脱落、催化效率不足等问题,严重制约其实际应用。
针对这一难题,钒钛资源综合利用国家重点实验室(国内)的研究团队创新性地将银镜反应引入电极界面工程,开发出Ti/Ag/α-PbO2/β-PbO2四层结构电极。通过银层的高温热处理优化界面结合力,结合α-PbO2的结构强化作用和β-PbO2的高催化活性,该研究成功实现了电极性能的突破性提升,相关成果发表于《Separation and Purification Technology》。
研究团队采用多步协同技术路线:首先通过有机-无机混酸蚀刻钛基底构建粗糙表面,利用银镜反应沉积致密银层并经100℃热处理强化界面结合;随后采用阶梯式电沉积策略,先在碱性环境制备α-PbO2过渡层,再于酸性条件沉积β-PbO2活性层,有效避免银层溶解。电化学测试结合加速寿命实验系统评估了电极性能,并以ARS为模型污染物考察了操作参数对降解效率的影响。
SEM分析显示银镜反应形成的Ag层完整覆盖蚀刻钛基底,为后续PbO2沉积提供理想成核位点。高温热处理促使Ag-Ti界面形成金属键合,XRD证实热处理后银晶粒尺寸增大且结晶度提升,这是电极稳定性增强的结构基础。
电化学性能方面,优化后的电极展现出4.424 Ω cm?2的超低电荷转移电阻,较传统电极降低近70%。其氧析出电位高达1.95 eV,电化学活性表面积扩大2.3倍,?OH自由基产率提升3.18倍,这些特性共同促成卓越的催化活性。在2000 mA/cm2的极端条件下,电极寿命达54.5小时,是传统结构的3.89倍。
污染物降解实验揭示:在最佳条件下,ARS去除率98.81%,COD去除率89.40%,能耗降低42%。机理研究表明,Ag层不仅改善电子传输,还通过调控界面电场分布促进?OH生成。GC-MS检测到苯环开环产物,证实了电极对顽固性污染物的深度矿化能力。
该研究通过巧妙的界面设计解决了Ti/PbO2电极的核心缺陷:银镜反应构建的连续Ag层兼具高导电性和界面保护功能,α/β-PbO2的协同作用平衡了结构稳定性与催化活性。相比贵金属Pt修饰方案,该方法成本降低80%且避免了催化机制变异问题。实际废水处理测试证实其工业化应用潜力,为电催化材料设计提供了"导电层-过渡层-活性层"的三明治结构新范式。这项成果不仅为染料废水治理提供了高效工具,其界面调控策略对能源存储、电合成等领域电极设计也具有重要借鉴意义。
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