酶促生物氧化技术(EnBiTe):突破低温限制的难处理硫化矿石预处理新策略

【字体: 时间:2025年07月20日 来源:Bioresource Technology 9.7

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  针对传统微生物法在低温环境下(<10℃)处理难处理硫化金矿效率骤降的行业痛点,本研究创新性地开发了基于葡萄糖氧化酶(GO)固定化的酶促生物氧化技术(EnBiTe)。通过改性锯末载体固定化酶,优化底物浓度/温度/pH等参数,实现20-24℃低温下黄铁矿高效溶解(高品位矿89.2%,低品位矿73.4%),后续氰化提金回收率达91%。该技术为寒区矿产资源绿色开发提供了突破性解决方案。

  

在北极圈边缘的矿区,刺骨寒风让传统生物冶金技术陷入困境——当温度计水银柱跌破10℃,那些依赖Acidithiobacillus ferrooxidans等嗜温菌的生物氧化系统便如同进入冬眠,金回收率从温带地区的85%暴跌至35%。更棘手的是,即便采用嗜冷菌种,温度波动仍会显著抑制微生物活性,而维持生物反应堆恒温的高成本又让企业望而却步。当全球对黄金需求持续增长,这些被封存在冰雪下的难处理硫化金矿(指金颗粒被黄铁矿等硫化物包裹,无法通过直接氰化提取的矿石)却因技术瓶颈难以开发利用。

面对这一挑战,加拿大国家研究委员会(NRC)与约克大学(York University)的研究团队另辟蹊径,开发出无需活体微生物的酶促生物氧化技术(Enzymatic Bio-oxidation Technology, EnBiTe)。他们从Aspergillus niger中提取葡萄糖氧化酶(Glucose Oxidase, GO),创新性地将其固定于柠檬酸羧基化改性的锯末载体上,构建出耐低温生物催化剂。实验表明,在1 wt%戊二醛交联浓度下,固定化酶活性高达80 μmol/min。当体系含100 mM葡萄糖底物、5 g固定化酶、1 g/L Fe(II)及20%矿浆浓度时,即使处于20-24℃的"低温禁区",高品位金矿(HGOS, 含7.2 wt%黄铁矿)的黄铁矿溶解率突破89.2%,低品位矿(LGOS)亦达73.4%。解离出的金颗粒在后续氰化工艺(pH 10-11)中实现91%的高回收率。这项发表于《Bioresource Technology》的研究,首次证明酶法可替代微生物在低温环境高效解离硫化包裹金,为寒区矿产开发打开全新路径。

关键方法

  1. 酶固定化制备:以改性锯末为载体,戊二醛为交联剂固定葡萄糖氧化酶
  2. 酶活性优化:采用柠檬酸羧基化预处理提升酶活性,ABTS法测定活性
  3. 矿石表征:XRD/XRF分析高/低品位金矿(HGOS/LGOS)的矿物组成及赋存状态
  4. 生物氧化体系:控制底物浓度(100mM)、Fe(II)浓度(1g/L)、矿浆浓度(20%)等参数
  5. 性能评估:监测H2O2产量、黄铁矿溶解率及氰化提金回收率

研究结果
• 酶活性优化
柠檬酸羧基化使固定化酶活性提升至80 μmol/min(1 wt%戊二醛条件)。温度实验显示H2O2生成峰值在20-24℃,pH适应范围5-6。

• 矿石生物氧化
在优化条件下(100mM底物、5g固定化酶、1g/L Fe(II)、20%矿浆),180分钟内:

  • 高品位矿(HGOS)黄铁矿溶解率:89.2%
  • 低品位矿(LGOS)黄铁矿溶解率:73.4%
    黄铁矿溶解动力学表明,酶促氧化速率显著高于同温度下微生物法。

• 氰化提金验证
生物氧化后的矿样在pH 10-11氰化20小时:

  • HGOS金回收率:91%
  • LGOS金回收率:低于HGOS(具体数据原文未详述)
    验证了解离金颗粒的有效释放。

结论与意义
本研究成功构建了模块化酶促生物氧化系统(EnBiTe),其核心创新在于将葡萄糖氧化酶固定于改性生物质载体,通过酶催化产生H2O2等强氧化物在20-24℃低温下高效解离黄铁矿。相较于传统微生物法:

  1. 突破温度限制:在微生物失活的20℃区间仍保持高活性,消除恒温维持成本
  2. 规避生物毒性:不受矿物表面毒性离子及低温波动对微生物活性的抑制
  3. 工艺模块化:酶反应单元与矿石堆分离设计,实现氧化剂可控生产
    该技术为加拿大等寒区国家的难处理金矿开发提供可持续解决方案,同时固定化酶平台可拓展至其他低温生物冶金场景,推动绿色矿业技术革新。
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