仿生磷酸化纳米零价铁高效选择性去除稀土浸出液中钍(IV)的机理与应用研究

【字体: 时间:2025年07月20日 来源:Environmental Pollution and Management

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  针对稀土浸出液中钍(IV)与竞争性金属离子分离难题,研究人员创新性提出仿生磷酸化纳米零价铁(ZVIbm)表面重构策略。通过H3PO4诱导形成磷酸配位界面,实现Th(IV)吸附能提升82.7%(-14.617 eV),在0.3 g/L剂量下3小时内去除率达99.7%,为放射性废物治理提供绿色解决方案。

  

在稀土矿产开发过程中,钍(Th)作为伴生放射性元素始终是制约资源高效利用的"卡脖子"难题。传统分离技术不仅面临高浓度竞争金属离子的干扰,更存在二次污染风险。尤其令人担忧的是,我国作为全球最大的稀土生产国,每年产生的含钍废液超过百万吨,这些具有α放射性的废料若处理不当,将对生态环境造成不可逆损害。面对这一严峻挑战,华东理工大学的研究团队独辟蹊径,从海洋生物矿化现象中获得灵感,开发出仿生磷酸化纳米零价铁(ZVIbm)技术,相关成果发表于《Environmental Pollution and Management》。

研究团队采用密度泛函理论(DFT)计算与实验验证相结合的策略,通过球磨法制备H3PO4/ZVIbm复合材料,利用批式吸附实验评估Th(IV)去除效能,结合X射线光电子能谱(XPS)等表征手段解析作用机制。

DFT Investigation of H3PO4-Induced Mineralization
理论计算揭示H3PO4通过表面重构形成Fe-P-O配位结构,使Th(IV)吸附能从-8.004 eV显著提升至-14.617 eV。特别值得注意的是,PO43-作为电子媒介体,促使Th 5f轨道与Fe 3d轨道发生杂化,形成稳定的Th-O-P键合网络。

Chemicals and Materials
实验采用纯度99.99%的还原铁粉与磷酸二氢钾为原料,通过精确控制球磨参数实现纳米级磷酸铁层的均匀包覆,这种仿生矿化过程模拟了自然界磷灰石的形成机制。

CONCLUSION
研究证实磷酸矿化层可产生多中心吸附位点,在pH=3的模拟浸出液中,对48.8 mg/L Th(IV)的捕获容量达163.2 mg/g。更令人振奋的是,该材料对铀、镧系元素表现出优异的选择性,分离系数最高达103数量级。

这项研究开创性地将生物矿化原理应用于核废料处理领域,其科学价值体现在三方面:首次阐明PO43-在锕系元素固相萃取中的电子桥梁作用;开发出可工程化放大的绿色净化工艺;为稀土行业的放射性污染防控提供了颠覆性解决方案。正如通讯作者Yuhui Liu强调的,这种"以废治废"的策略,通过将危险废物转化为功能材料,完美诠释了循环经济的核心要义。该技术已在中国铀业公司的中试装置上实现98.5%的钍回收率,展现出广阔的产业化前景。

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