硅酮大分子成炭剂与聚磷酸铵协同提升乙烯-丙烯酸丁酯共聚物复合材料的阻燃与力学性能

【字体: 时间:2025年07月22日 来源:Journal of Polymer Materials 0.3

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  针对电缆护套材料阻燃性与力学性能难以平衡的难题,研究人员创新性地设计了一种含硅大分子成炭剂(Si-MCA)与聚磷酸铵(APP)的膨胀型阻燃体系(IFR),通过协同作用显著提升乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)复合材料的LOI(31.2%)、UL-94 V0级阻燃性及76.4%的热释放速率峰值(PHRR)降低率,同时利用马来酸酐接枝聚乙烯(PE-g-MA)改善力学性能,为高性能电缆材料开发提供新策略。

  

电缆作为能源传输的“血管”,其护套材料的性能直接关乎电网安全与公共安全。然而,传统聚合物护套如聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)等存在先天易燃缺陷,一旦起火不仅导致供电中断,更会释放有毒烟雾威胁生命。尽管无机阻燃剂如氢氧化镁(Mg(OH)2)能提升阻燃性,但需添加高达60 wt%才能达到UL-94 V0级,严重牺牲材料柔韧性和强度。如何实现阻燃与力学性能的“双赢”,成为材料科学领域的“卡脖子”难题。

山东大学的研究团队独辟蹊径,将自研的含硅大分子成炭剂(Si-MCA)与传统阻燃剂聚磷酸铵(APP)联用,通过精确调控比例(APP/Si-MCA=3/1),在乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)中构建了高效膨胀型阻燃体系(IFR)。该成果发表于《Journal of Polymer Materials》,揭示了硅-磷协同的多重阻燃机制:气相中APP分解产生的PO•自由基淬灭火焰活性基团,Si-MCA则促进形成致密炭层;凝聚相中二者通过酯化反应生成P-O-Si交联网络,隔绝热量与氧气。

研究采用熔融共混法制备复合材料,关键技术包括:锥形量热仪(CCT)量化燃烧参数,热重-红外联用(TGA-FTIR)解析气相产物,X射线光电子能谱(XPS)表征残炭元素组成,以及扫描电镜(SEM)观察炭层形貌。力学性能测试中引入PE-g-MA作为相容剂,显著改善填料分散性。

3.1 阻燃性能分析
通过LOI、UL-94和CCT测试发现,EBA/APP-Si-31的极限氧指数达31.2%,热释放峰值降低76.4%,且残炭量达22.1 wt%,远超单一APP体系(13.6 wt%)。TGA显示其最大分解温度(Tmax)比纯EBA提升9.6°C,证明协同效应提升热稳定性。

3.2 阻燃机制解析
TGA-FTIR检测到EBA/APP-Si-31的气相产物中P=O(958 cm?1)特征峰,证实磷自由基的淬灭作用。SEM显示其残炭为连续无孔结构,而APP体系炭层存在裂纹。XPS检测到Si2p峰,FTIR进一步检出C=N(1641 cm?1)和Si-O(478 cm?1),表明硅-磷协同促成致密炭层。

3.3 力学性能优化
添加PE-g-MA的EBA/APP-Si-31拉伸强度达4.65 MPa,比未加相容剂体系提升22%。断裂伸长率344.9%证明材料兼具刚性与韧性,满足电缆护套的机械需求。

该研究不仅为EBA复合材料在电缆领域的应用扫清技术障碍,更开创了硅-磷协同阻燃的新范式。通过分子设计实现气相-凝聚相双效阻燃,同时以相容剂技术破解填料分散难题,为其他高分子材料的性能优化提供了普适性策略。未来可通过调控Si-MCA分子结构进一步降低添加量,推动绿色阻燃材料的产业化进程。

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