基于FeCl3/乳酸低共熔溶剂体系实现50 wt%超高固载量PET高效解聚

【字体: 时间:2025年07月23日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.4

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  针对传统PET回收技术固载量低(<30 wt%)的瓶颈问题,研究人员开发了FeCl3/LA(乳酸)双功能低共熔溶剂(DES)体系,在130°C温和条件下实现50 wt%超高固载量PET高效解聚,实验室规模TPA(对苯二甲酸)产率达94.3%,10倍放大后仍保持92%产率,环境因子(E=2.51)和能量经济系数(ε=5.90×10-5°C-1·min-1)显著优于现有技术。

  

塑料污染已成为21世纪最严峻的环境挑战之一。作为应用最广泛的合成聚合物,聚乙烯 terephthalate(PET)年产量超过3000万吨,但传统机械回收会导致材料性能劣化,而化学回收又面临高能耗、低固载量的困境。尤其令人担忧的是,现有低共熔溶剂(DES)技术处理PET时固载量普遍低于30 wt%,严重制约工业化应用。国家重点研发计划项目支持下,北京化工大学研究人员在《Journal of Environmental Chemical Engineering》发表突破性成果,开发出FeCl3/乳酸(LA)双功能DES体系,首次实现50 wt%超高固载量PET高效解聚。

研究团队采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、扫描电镜(SEM)等技术表征DES理化性质,通过凝胶渗透色谱(GPC)和原位FTIR追踪反应过程,结合动力学分析揭示反应机制。

【材料特性】DES在1:2摩尔比的FeCl3/LA组合下形成均相稳定液体,FTIR显示Fe3+与PET羰基配位,Cl-促进氢键形成,协同降低活化能至64.89 kJ/mol。

【反应优化】在130°C、2小时条件下,实验室规模PET转化率达98.7%,TPA产率94.3%。10倍放大实验验证体系稳定性,仍保持94%转化率和92%产率。

【机理研究】SEM显示PET表面从光滑变为多孔结构;GPC证实分子量从21,400 Da降至1,200 Da;原位FTIR捕捉到酯键断裂动态过程,提出Fe3+极化酯键、LA提供质子的协同催化路径。

【产物表征】核磁共振(NMR)和X射线衍射(XRD)证实TPA纯度达99%,热重分析(TGA)显示产物在400°C以下无分解,气相色谱(GC)检测未发现副产物。

该研究突破性地解决了DES处理高固载量PET的世界性难题,环境因子(E=2.51)较传统方法降低80%,能量经济系数(ε=5.90×10-5°C-1·min-1)优于文献报道值。特别值得注意的是,体系在50 wt%固载量下仍保持均相状态,这对处理高密度PET废料具有重大工程意义。研究不仅为塑料化学回收提供新范式,其"溶剂-催化剂"双功能设计思路对发展绿色化工技术具有重要启示。

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