综述:IB族金属电催化剂在氢能转化与利用中的研究进展

【字体: 时间:2025年07月23日 来源:Materials Today Catalysis CS5.1

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  (编辑推荐)本综述系统总结了IB族金属(Cu/Ag)电催化剂在电解水制氢(HER/ORR)和氢燃料电池中的最新进展,重点探讨了通过缺陷工程、应变调控和表面暴露等策略优化d10电子构型,突破其固有催化活性限制,为替代贵金属(Pt/Pd)提供低成本高效解决方案。

  

近年来,全球能源结构转型加速推进,氢能作为零碳能源载体备受关注。电解水制氢和氢燃料电池技术是实现氢能高效利用的核心,而电催化剂性能直接决定设备效率与经济性。传统贵金属催化剂虽活性优异,但高昂成本制约其规模化应用。IB族金属(铜、银)凭借高导电性(Ag达63×106 S/m)、强耐腐蚀性和低廉价格(Cu仅8-9美元/kg)成为研究热点,但其d10电子构型导致对反应中间体吸附能力弱,本征活性较低。

设计高性能电解水用IB族金属催化剂

析氢反应(HER)

HER遵循Volmer-Heyrovsky/Tafel路径,ΔGH*是核心描述符。通过化学法(湿化学合成、电化学沉积)可精准调控形貌,如纳米孪晶铜(NTCu)因d带中心上移使η10降至88 mV。物理法更具创新性:激光烧蚀制备的堆垛层错银(L-Ag)在酸性介质中η10=32 mV,优于Pt/C;等离子喷涂铜(PS-Cu)通过晶格拉伸使d带中心从-2.429 eV升至-2.307 eV,实现全pH适用;摩擦搅拌焊接诱导的Cu(110)/Cu(100)高能晶面在>66 mA/cm2时活性超越铂箔。

析氧反应(OER)

IB族金属因氧化电位低面临挑战,但合金化(如AgCu)和异质结构建可提升稳定性。新兴氧化路径机制(OPM)通过规避OOH*形成能高的步骤,为设计抗氧化催化剂提供新思路。

氢燃料电池催化剂设计

氧还原反应(ORR)

四电子路径效率最优,关键在调控氧结合能。激光烧蚀银(LN-Ag)因低配位数和高应变使E1/2达0.884 V;脉冲电解法制备的银簇-吸附原子结构(Ag CAs)通过d带中心调控实现0.897 V半波电位。辐射合成技术结合离聚物尺寸调控,使1 nm银颗粒界面OH脱附速率提升。

氢氧化反应(HOR)

目前研究较少,未来可通过优化氢吸附能(HBE)拓展应用,机械加工技术(如超声冲击纳米化)在提升结构稳定性方面潜力巨大。

挑战与展望

需重点解决三大问题:通过合金化/异质结提升抗氧化性;结合原位表征(如Raman)解析长期失活机制;开发自支撑电极增强工程适用性。IB族金属催化剂有望成为实现"双碳"目标的关键材料,推动清洁能源经济转型。

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