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糖类富集型入侵海藻生物质级联热化学增值平台构建:乙酰丙酸与合成气联产工艺可行性研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月24日 来源:Chemosphere 8.1
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本研究针对入侵海藻生物质处理难题,创新性地提出酸催化水解(acid-catalysed hydrolysis)与CO2辅助催化热解(catalytic pyrolysis)的级联工艺,实现乙酰丙酸(levulinic acid,10.5 wt%产率)与合成气(syngas)联产,创造1,120.4美元/吨净收益,为海洋有机废弃物可持续管理提供新范式。
全球气候变暖正推动生态系统剧变,入侵海藻(如Sargassum sp.)爆发形成"金潮"或"褐潮",不仅威胁海洋生态平衡,还释放氨气等有毒温室气体。传统物理清除手段面临生物质后续处理难题——自然降解会加剧污染,而现有酸催化水解技术虽能转化陆生生物质为乙酰丙酸(levulinic acid,LA),但对高盐高硫的海洋生物质适用性存疑。更棘手的是,酸水解后残留的硫富集生物质(>20 wt%硫)处理成为制约工艺可持续性的瓶颈。
针对这一系列挑战,韩国国立研究基金会(National Research Foundation of Korea)资助的研究团队在《Chemosphere》发表创新成果。研究人员设计出级联热化学增值平台:首先通过梯度浓度硫酸(0.8-1.8 M)水解Sargassum sp.生物质,最高获得10.5 wt% LA产率;随后采用镍掺杂催化剂对硫富集残渣进行CO2辅助催化热解(100-700°C),显著提升合成气(H2>/CO)产量。关键技术包括傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征原料、外置式催化反应器设计,以及CO2气相反活策略。
【Characterization of invasive seaweed biomass】
采集自韩国莞岛郡的Sargassum sp.经105°C干燥后,FT-IR检测显示其单糖含量显著高于陆生生物质,但混杂8.7 wt%海洋塑料污染物(聚苯乙烯/聚丙烯)。元素分析揭示原始生物质含硫量达4.3 wt%,经酸处理后骤增至21.6 wt%。
【Characteristics of collected invasive seaweed biomass】
热重分析表明,酸处理残渣在300-500°C出现显著失重峰,对应含硫化合物分解。镍催化剂在CO2氛围下使热解气化效率提升37%,归因于CO2参与Boudouard反应(CO2 + C → 2CO)和蒸汽重整反应(CHx + CO2 → 2CO + H2)。
【Conclusions】
该研究开创性地实现海洋入侵生物质全组分转化:1.8 M硫酸优化LA产率(较0.8 M提升38%),而CO2-热解策略使残渣能量回收率达89%。经济评估显示,每吨处理成本较传统焚烧法降低62%,且避免二噁英排放。
这项工作的核心价值在于构建"污染治理-资源回收"双赢模式:LA作为平台化学品可合成生物燃料(如γ-戊内酯),而CO2辅助热解不仅处置硫污染残渣,还将温室气体转化为有用合成气。特别值得注意的是,该工艺对高硫生物质的适应性突破了传统热解技术瓶颈,为其他含杂原子生物质(如富氮农业废弃物)处理提供新思路。研究团队Jee Young Kim等强调,该级联系统可模块化部署于沿海地区,实现入侵海藻"即收即处",避免腐败导致的二次污染。
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