基于 Au-Cu@NiCo-MOF 空心球的高灵敏电化学适体传感器用于色氨酸的精准检测

【字体: 时间:2025年07月25日 来源:Microchemical Journal 4.9

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  为解决传统色氨酸(Trp)检测方法复杂、成本高的问题,研究人员开发 Au-Cu@NiCo-MOF 空心球修饰的电化学适体传感器。该传感器线性范围 0.5 fM-200 nM,检测限低至 0.14 fM,且在豆类样品中验证有效,为食品中 Trp 精准检测提供灵敏经济方案。

  
色氨酸(Tryptophan,Trp)作为一种人体必需氨基酸,在蛋白质合成、氮平衡调节、生长代谢等生命活动中扮演着关键角色,还通过参与血清素合成影响抑郁、焦虑调节及骨骼健康。然而,Trp 摄入不足可能引发帕金森病、痴呆等疾病,过量则会导致口腔溃疡、肌肉疼痛等问题。世界卫生组织(WHO)明确其每日适宜摄入量为每千克体重 4mg,因此建立精准、灵敏且经济的食品中 Trp 检测方法至关重要。

传统检测方法如高效液相色谱、荧光法和电泳法存在样品制备复杂、成本高、耗时久等局限。电化学传感器因可靠、精准、快速的优势成为替代方案,其中电化学适体传感器结合了适体(单链 DNA/RNA 寡核苷酸)的高特异性与电化学系统的高效性,潜力巨大。但电极基底需兼具生物相容性与导电性,金属有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOF)虽有高比表面积和多孔结构,却因导电性差限制应用。为此,伊朗马赞达兰大学(University of Mazandaran, Babolsar, Iran)的研究人员开展研究,开发基于 Au-Cu@NiCo-MOF 空心球的高灵敏电化学适体传感器,成果发表于《Microchemical Journal》。

研究采用的主要关键技术方法包括:通过溶剂热法制备 NiCo-MOF 空心球,后续依次进行 Cu 掺杂和 Au 修饰,构建 Au-Cu@NiCo-MOF 复合材料;将其固定在玻碳电极(Glassy Carbon Electrode,GCE)表面制备电化学适体传感器;利用循环伏安法(Cyclic Voltammetry,CV)和电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy,EIS),以 [Fe (CN)?]3?/4?为 redox 探针表征传感器制备过程及性能;通过阻抗法测定 Trp,并用实际豆类样品验证传感器实用性。

结构与形貌表征


研究通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X 射线衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、透射电子显微镜(TEM)和 Brunauer-Emmett-Teller(BET)等技术对材料结构进行表征。FTIR 结果显示,NiCo-MOF 空心球在 3440 cm?1处有 O-H 键伸缩振动峰,1580 和 1370 cm?1处为对苯二甲酸配体中羧基的不对称和对称伸缩振动峰,证实 MOF 结构成功合成;空心结构经电镜观察得到确认,为高比表面积和丰富活性位点提供支撑。

适体传感器的制备与性能


传感器制备过程经 CV 和 EIS 验证,[Fe (CN)?]3?/4?的 redox 信号变化反映了电极表面修饰步骤的有效性。Au-Cu@NiCo-MOF 空心球的空心结构提供大比表面积和多活性位点,Cu 掺杂提升 MOF intrinsic 导电性,Au 纳米颗粒通过 Au-S 键稳定固定适体链,协同增强电化学信号。

检测性能与实际应用


该适体传感器对 Trp 检测表现出优异性能,线性浓度范围为 0.5 fM 至 200 nM,检测限低至 0.14 fM,灵敏度显著高于传统方法。在实际豆类样品检测中,传感器成功验证了其实用性,表明其在食品检测领域的潜在应用价值。

研究结论表明,通过溶剂热法制备的 NiCo-MOF 空心球经 Cu 掺杂和 Au 修饰后,形成的 Au-Cu@NiCo-MOF 复合材料兼具高比表面积、良好导电性和生物相容性。以此构建的电化学适体传感器借助 Au-S 键实现适体稳定固定,通过 EIS 技术实现 Trp 的超灵敏检测。该研究不仅解决了 MOF 导电性差的问题,还通过空心结构设计和金属修饰策略,为适体传感器的性能优化提供新思路。其高灵敏度、宽线性范围和实际样品适用性,为食品中 Trp 的精准检测提供了可靠工具,对保障食品安全和人体健康具有重要意义,也为其他生物分子的电化学检测研究提供了参考。

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