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聚乙二醇二丙烯酸酯改性Pebax-2533/ZIF-67混合基质膜:界面调控与CO2分离性能突破
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月25日 来源:Process Safety and Environmental Protection 6.9
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为解决传统Pebax膜在CO2/CH4和CO2/N2分离中渗透性与选择性的矛盾问题,研究人员创新性地将PEGDA引入Pebax-2533/ZIF-67体系构建三元混合基质膜(MMMs)。通过优化ZIF-67(8 wt%)和PEGDA(30 wt%)负载量,该膜CO2渗透性提升54.4%,选择性分别提高432%(CO2/CH4)和335%(CO2/N2),突破Robeson上限,为工业气体分离提供新策略。
随着工业活动加剧,二氧化碳(CO2)排放问题日益严峻,开发高效的气体分离技术成为当务之急。传统聚合物膜如Pebax虽具有CO2亲和性,却难以突破渗透性与选择性的"跷跷板效应"。混合基质膜(MMMs)通过引入金属有机框架(MOFs)等填料虽能部分改善性能,但填料团聚、界面缺陷等问题仍制约其发展。
为攻克这些难题,研究人员创新性地将聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)作为第三组分引入Pebax-2533/ZIF-67体系。PEGDA的醚氧基团(–O–)能通过偶极-四极相互作用增强CO2吸附,其双丙烯酸酯端基还可与Pebax的酰胺基(NH)和ZIF-67的钴离子(Co2+)形成氢键,有效桥接聚合物-填料界面。通过系统调控ZIF-67(0-16 wt%)和PEGDA(10-50 wt%)负载量,最终获得的三元膜在3 bar和25°C条件下展现出卓越性能:CO2渗透率达101.3 Barrer(17.6 GPU),CO2/CH4和CO2/N2选择性分别提升至61.1和110.7,较纯Pebax膜实现54.4%渗透性和超300%选择性的同步突破。这项发表于《Process Safety and Environmental Protection》的研究,不仅突破了2008和2019年Robeson上限,更为工业烟气处理和沼气升级提供了新材料解决方案。
研究采用FESEM、XRD、FTIR和BET等技术表征材料,通过溶液浇铸法制备MMMs,并测试气体渗透性能。
Nanoparticle characterization
FESEM显示ZIF-67呈300 nm规整多面体形貌,XRD谱图在7.38°、10.36°等位置的特征峰证实其高结晶度,BET比表面积达1523 m2/g,微孔尺寸0.34 nm与CO2动力学直径(0.33 nm)高度匹配。
Conclusion
PEGDA的引入通过三重作用机制提升性能:①醚氧基团增强CO2溶解;②交联网络抑制大分子气体(CH4/N2)扩散;③氢键作用消除界面缺陷。该研究开创性地证明三元MMMs可协同优化渗透-选择性平衡,为下一代气体分离膜设计提供新范式。
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