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柠檬酸调控的锗酸镉纳米颗粒:单增李斯特菌实时监测的新型传感平台
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月25日 来源:Sensors and Actuators B: Chemical 8.0
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为解决食源性病原体单增李斯特菌(Listeria monocytogenes)早期污染监测难题,研究人员创新性地开发了柠檬酸辅助溶胶-凝胶法合成Cd2GeO4纳米颗粒,构建了基于代谢标志物acetoin的高性能传感平台。该传感器在120°C下对10 ppm acetoin响应值达47,检测限低至2.766 ppb,并通过DFT计算揭示了Cd-O位点对C=O/OH基团的特异性化学吸附机制,为食品安全实时监测提供了新策略。
食源性病原体监测领域正面临严峻挑战——单增李斯特菌(Listeria monocytogenes)能在冷藏环境中存活并引发致命感染,而传统检测方法如质谱和PCR因设备复杂、耗时长难以满足实时监测需求。更棘手的是,这种细菌的特异性代谢标志物acetoin(3-羟基-2-丁酮)在食品基质中仅以ppb级痕量存在,传统半导体金属氧化物(SMO)传感器又受限于选择性差、灵敏度不足和信号漂移三大瓶颈。
吉林大学化学学院的研究团队在《Sensors and Actuators B: Chemical》发表的研究中,通过柠檬酸辅助溶胶-凝胶法突破性合成了橄榄石型正交相Cd2GeO4纳米颗粒。该技术克服了传统高温固相/水热法难以调控锗基材料纳米结构与表面缺陷态的难题。研究人员结合材料表征、性能测试和密度泛函理论(DFT)计算,构建了迄今最灵敏的acetoin实时监测平台。
关键技术包括:溶胶-凝胶法可控合成Cd2GeO4纳米颗粒、X射线衍射(XRD)与透射电镜(TEM)表征晶体结构、气敏性能测试系统评估响应特性,以及DFT模拟吸附机制。
材料合成与表征
XRD精修证实所得纳米颗粒为纯相正交结构(空间群P n m a),TEM显示粒径约50 nm且暴露(110)晶面。X射线光电子能谱(XPS)证实表面存在大量Cd-O活性位点,为后续特异性识别奠定基础。
传感性能突破
在120°C工作温度下,传感器对10 ppm acetoin的响应值达47(传统SMOs通常<10),响应时间<4秒。连续15天测试信号波动仅±9%,且对乙醇、丙酮等干扰物表现出优异选择性。最引人注目的是其2.766 ppb的检测限,比现有技术提升两个数量级。
作用机制阐释
DFT计算首次揭示(110)晶面Cd-O位点与acetoin的C=O/OH基团形成强化学吸附,吸附能达-1.98 eV。电荷差分密度图显示电子在Cd-O...H-O界面显著局域化,这种特异性相互作用是超高选择性的根源。
这项研究不仅开发了首个锗酸镉纳米颗粒可控合成方法,更通过构效关系解析推动了食品安全监测技术进步。其意义在于:1)为食源性病原体早期预警提供便携式解决方案;2)开创了锗酸盐材料在痕量生物标志物检测中的应用先例;3)提出的表面活性位点设计原则可拓展至其他气体传感系统。正如通讯作者Wenlin Feng强调的,这项技术有望集成到智能包装或冷链监测设备中,实现从实验室到产业化的跨越。
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