基于高熵设计与超顺电态调控的BNT-KNN-SST陶瓷在中等电场下实现协同高性能储能

【字体: 时间:2025年07月26日 来源:Journal of Energy Storage 8.9

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  为应对极端环境下高效储能器件的迫切需求,研究人员通过将高熵工程与超顺电态调控策略协同应用于BNT-KNN-SST陶瓷体系,成功在中等电场(300-500 kV/cm)下实现高可恢复能量密度(Wrec~8 J/cm3)、超高效率(η>95%)以及卓越的温度稳定性(20-240°C)和抗疲劳性(≥106次循环),为下一代电容器设计提供了新材料范式。

  

随着全球能源转型的加速,高效、稳定的介电储能材料成为制约新能源技术发展的关键瓶颈。传统铅基陶瓷虽性能优异但存在环境风险,而无铅Bi0.5Na0.5TiO3(BNT)基材料往往面临储能密度(Wrec)与效率(η)难以兼顾、高温稳定性差(通常<150°C)以及高电场需求(>500 kV/cm)等挑战。更棘手的是,材料在反复充放电过程中易因缺陷聚集导致性能衰减,严重限制其实际应用。

针对这一系列难题,中央高校基本科研业务费专项资金(项目编号2652022403)支持的研究团队创新性地提出"高熵设计+超顺电态"双轨策略,通过将Sr(Sc0.5Ta0.5)O3(SST)引入BNT-KNN体系,成功开发出兼具高储能性能和极端环境耐受性的陶瓷材料。相关成果发表在《Journal of Energy Storage》上,为解决储能器件的"性能-环境-成本"三角矛盾提供了新思路。

研究团队采用三项关键技术:1)固相烧结法构建(0.8-x)BNT-0.2KNN-xSST梯度组分;2)X射线衍射(XRD)与介电谱分析相变行为;3)高压电滞回线测试评估储能性能。通过精确调控组分比例,实现了材料在原子尺度的多相协同与性能优化。

相结构与介电性能
XRD分析显示,SST的引入促使陶瓷形成R3c(菱方相)、P4bm(四方相)和Pmˉ3m(立方相)三相共存结构。当SST含量达20%时,介电常数温度谱出现典型弛豫特征,冻结温度Tf降至-50°C以下,证实室温超顺电态的形成。这种多相共存结构有效抑制了介电常数的温度波动,使材料在20-240°C范围内介电变化率<10%。

储能性能突破
在420 kV/cm中等电场下,BNT-0.2KNN-0.2SST展现出Wrec>7 J/cm3和η>95%的卓越性能。进一步提高电场至500 kV/cm时,BNT-0.3KNN-0.15SST实现Wrec~8 J/cm3且η保持91%以上。这种"高储能+高效率"的组合源于超顺电态中高度动态的极化纳米区(PNRs),其尺寸减小至晶格尺度(<5 nm),显著降低极化反转能耗。

环境稳定性机制
高熵设计引入的Sr2+/Sc3+/Ta5+多价态离子产生局部应力场,不仅抑制元素偏析,还通过补偿氧空位缺陷将疲劳寿命提升至106次循环以上。同步辐射分析证实,这种"化学钉扎"效应能有效阻碍缺陷迁移聚集,这是材料兼具宽温域稳定性和长寿命的关键。

该研究通过多尺度调控策略,成功打破传统储能陶瓷"高性能依赖高电场"的桎梏。所开发的材料体系在中等电场下即实现与铅基材料相当的储能密度,同时具备商用电容器所需的宽温域工作能力和循环稳定性。特别是将超顺电态工程与高熵效应协同的创新思路,为新型无铅储能材料设计提供了普适性方法论,对推动新能源汽车、智能电网等领域的器件革新具有重要价值。

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