从红土酸浸渣到高值资源:硅资源的高效回收与白炭黑制备新工艺

【字体: 时间:2025年07月26日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.4

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  为解决红土酸浸渣中硅资源浪费和环境污染问题,研究人员开发了一种基于碱浸-分级碳化的创新工艺,实现了硅的选择性提取(效率达92.71%)和高纯度白炭黑(SiO2·nH2O)制备。该技术通过CO2调控pH实现杂质高效去除(Fe/Al去除率>97%),产物符合工业标准,为冶金固废高值化利用提供了新范式。

  

在全球镍钴资源战略地位日益凸显的背景下,红土矿作为主要冶炼原料(占全球镍产量的70%),其加工过程产生大量富含硅的酸浸渣。传统处理方式以堆存为主,不仅占用土地,更造成硅资源浪费——这些渣中SiO2含量高达35%以上,却长期被视为"固体废物"。更棘手的是,红土矿类型差异导致渣成分复杂:腐泥土型红土矿酸浸渣中硅主要以无定形SiO2和残余蛇纹石形式存在,现有制备硅基复合材料的方法存在耗碱量大、废水难处理等瓶颈。如何实现这类硅资源的高效回收,成为制约冶金行业绿色发展的关键难题。

北京科技大学的研究团队在《Journal of Environmental Chemical Engineering》发表的研究中,提出"碱浸-分级碳化"的创新技术路线。通过云南腐泥土型红土矿酸浸渣(HNO3浸出获得)的多尺度表征,首次明确其中硅的赋存形态以无定形SiO2为主(含少量残余蛇纹石)。热力学计算指导下的碱浸实验表明,在优化条件下可实现硅的选择性溶出(92.71%),而含铁相和蛇纹石保持稳定。突破性的是采用CO2作为绿色调控剂:首次碳化(pH=11.25)选择性去除99.03%铁和97.83%铝;二次碳化(80°C,pH=9.75)促使96%以上硅以无定形水合SiO2形式沉淀。产物的介孔结构和物化性能完全达到工业白炭黑标准,实现了从"固废"到每吨价值数千元功能性材料的跨越。

关键技术包括:(1)多尺度表征(XRD/SEM-EDS)解析酸浸渣组分;(2)热力学模拟指导碱浸参数优化;(3)CO2分级碳化精准控制沉淀序列;(4)产物性能对标工业标准。

材料表征 揭示酸浸过程使原矿中蛇纹石(Mg3Si2O5(OH)4)结构破坏,转化为无定形SiO2(占比超80%),为碱浸提硅奠定基础。

热力学分析 证明碱性介质中SiO2溶解遵循[SiO2+2OH-→SiO32-+H2O]路径,而Fe3O4在pH<13时稳定存在。

碱浸实验 确定最佳条件为:NaOH浓度4mol/L、90°C、液固比5mL/g,此时硅/铝/铁浸出率分别为92.71%/44.87%/0.72%,实现硅的选择性提取。

分级碳化 首次通过CO2将pH降至11.25,使Fe/Al以氢氧化物形式优先沉淀;二次碳化在80°C、pH=9.75时,硅以[Na2SiO3+CO2+H2O→SiO2·nH2O+Na2CO3]路径转化,产物比表面积达258m2/g。

该研究开创了红土矿酸浸渣高值化利用的新范式:相较于传统水热法,CO2碳化工艺降低试剂成本40%以上,母液可循环使用;制备的白炭黑(WCB)可用于橡胶补强、药物载体等领域。研究团队特别指出,该技术对成分波动的工业渣具有强适应性,已与企业合作推进万吨级示范工程。这项工作不仅解决了镍钴冶炼行业的固废处置难题,更开创了"以废治废"的新模式——利用冶金过程产生的CO2实现资源回收,对推动循环经济发展具有示范意义。

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