基于E-pH图理论的高铝LiFePO4黑粉低温短时酸浸策略:锂铁高效回收与铝选择性分离机制

【字体: 时间:2025年07月26日 来源:Waste Management 7.1

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  针对高铝LiFePO4黑粉(HALFP-BP)回收中铝杂质难分离、能耗高的行业难题,研究人员创新提出E-pH图指导的低温短时硫酸酸浸法。通过热力学分析与动力学调控,在优化条件下实现锂铁99%浸出率与86%铝选择性去除,揭示了Al2O3膜溶解抑制机制,为复杂组分电池废料绿色回收提供新范式。

  

随着新能源汽车产业爆发式增长,锂离子电池(LIBs)回收已成为资源循环与环境保护的双重挑战。其中,磷酸铁锂(LiFePO4, LFP)电池因成本与安全优势占据市场主导地位,但退役电池产生的高铝LiFePO4黑粉(HALFP-BP)因预处理不彻底导致铝含量高达5-20%,传统回收工艺面临能耗高、选择性差两大痛点——高温(>60°C)或长时间(>2h)酸浸不仅增加能耗,残留Al3+更会劣化再生材料性能(如铝含量>4.8%时LFP放电容量下降13%)。

针对这一卡脖子问题,中国国家自然科学基金资助项目团队创新提出E-pH图指导的低温短时硫酸酸浸策略。通过构建Li-Fe-Al-P-H2O体系热力学模型,发现LiFePO4在强酸条件下可快速解离(活化能22.99 kJ/mol),而铝杂质表面致密Al2O3膜因高能垒(46.58 kJ/mol)形成动力学屏障。基于此理论预测,研究人员优化出0.5 mol/L H2SO4、液固比5:1、30°C反应30分钟的最佳条件,实现Li/Fe浸出率99%与Al选择性去除86%的突破性效果。

关键技术包括:1)采用E-pH图指导酸浸参数设计;2)通过ICP-OES分析元素浸出行为;3)结合XRD和SEM表征反应界面特性;4)利用Gibbs自由能计算揭示选择性分离机制。

研究结果显示:
选择性浸出机制:酸浓度实验证实0.5 mol/L H2SO4可实现Li/Fe高效浸出(>95%)而Al浸出率<15%,液固比>4:1时金属提取率趋于稳定。
温度敏感性:30°C下Al浸出率较60°C降低42%,证明低温可有效抑制Al2O3膜溶解动力学。
界面反应分析:SEM显示酸浸后铝颗粒表面仍保留完整氧化层,XRD证实未生成新物相,支持"动力学抑制"理论。

该研究突破传统高能耗工艺局限,首次阐明E-pH图在电池回收工艺设计中的指导价值,为复杂组分电池废料资源化提供新思路。相比碱性浸出、溶剂萃取等方法,本工艺无需添加剂且流程简洁,兼具经济效益与环境友好性,对推动锂电产业闭环发展具有重要实践意义。论文成果发表于环境领域权威期刊《Waste Management》,为全球电池回收技术路线选择提供中国方案。

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