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氧化还原介导的流动电池实现空间解耦无外源电荷制氢新策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月28日 来源:Journal of Colloid and Interface Science 9.4
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为解决传统电解水制氢中析氧反应(OER)动力学缓慢导致的效率瓶颈问题,研究人员开发了基于DHPS/Zn体系的氧化还原介导流动电池系统。该研究通过7,8-二羟基-2-吩嗪磺酸(DHPS)作为阴极液介质,与H-NiFe-LDH催化剂协同,在0.5 V电位差下实现20 mA cm?2产氢速率,法拉第效率提升至75.73%,为间歇性可再生能源制氢提供了新思路。
在全球碳中和战略背景下,氢能作为能量密度达142 MJ kg?1的清洁能源载体备受关注。然而当前95%的氢仍通过化石燃料制备,电解水制氢虽具潜力,却受限于析氧反应(OER)的四电子转移过程——其动力学缓慢导致系统需承受1.48 V热中性电压阈值,且产生的氧气会腐蚀设备、降低催化剂寿命。更棘手的是,传统电解槽中析氢反应(HER)与OER的强耦合性,使得系统难以适配间歇性可再生能源的波动特性。
针对这些挑战,吉林大学的研究团队在《Journal of Colloid and Interface Science》发表创新成果,提出基于氧化还原介导的流动电池系统。该系统巧妙利用7,8-二羟基-2-吩嗪磺酸(DHPS)作为"电子穿梭体",配合锌牺牲阳极和H-NiFe-LDH催化剂,首次实现了无需外接电源的空间解耦制氢。研究人员通过电化学测试与原位紫外-可见光谱验证了DHPS在电极/催化剂界面的动态平衡,当采用铜泡沫修饰锌阳极时,系统在仅0.4 V电压平台下即可持续输出高纯氢气,法拉第效率从55.12%显著提升至75.73%。
关键技术包括:1) 水热法制备H-NiFe-LDH催化剂;2) 电化学工作站测试DHPS氧化还原特性;3) 原位紫外光谱监测DHPS-2H转化过程;4) 气相色谱分析氢气纯度;5) 铜泡沫阳极修饰工艺。
原理与材料设计
系统以DHPS为阴极液介质,锌板为牺牲阳极。放电过程中,锌阳极氧化生成[Zn(OH)4]2?,同时DHPS在阴极捕获电子质子形成DHPS-2H,后者迁移至储液罐的H-NiFe-LDH催化剂表面自发释放氢气。这种设计使HER与OER完全空间分离,避免了气体交叉污染。
性能优化
电化学测试显示DHPS/H-NiFe-LDH体系的交换电流密度显著优于传统体系。通过K-L方程计算证实,添加过量催化剂可加速DHPS-2H的化学再生速率。铜泡沫修饰的锌阳极将电荷转移电阻降低60%,这是效率提升的关键。
实际应用价值
相比传统电解槽,该系统具有三大优势:1) 工作电压降低67%,适配光伏发电;2) 产氢纯度达99.99%,无需气体分离;3) 采用廉价锌原料,成本仅为铂族催化剂的1/20。研究还发现DHPS介导的"电化学-化学"循环可连续运行200小时无衰减。
这项研究为可再生能源制氢提供了创新解决方案,其空间解耦设计不仅规避了OER瓶颈,更通过氧化还原介导机制实现了能量转换效率的突破。特别值得注意的是,锌基材料的成功应用为开发地球丰度元素催化剂开辟了新途径,对推动氢能经济规模化发展具有重要指导意义。
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