多阳离子-偶极协同调控阴离子交换膜实现高效稳定电解水制氢

【字体: 时间:2025年07月28日 来源:Journal of Membrane Science 8.4

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  针对阴离子交换膜(AEM)在电解水制氢(AEMWE)中导电性与稳定性难以兼顾的难题,研究人员通过多阳离子-偶极协同策略设计聚二苯基咔唑基AEM。所获QPDPC-O-20膜在80℃展现154.6 mS cm?1高电导率,2000小时碱液中保持98.3%电导保留率,AEMWE测试实现4.2 A cm?2@2V的高效产氢,为清洁能源转换提供新材料解决方案。

  

在全球能源转型的背景下,绿色氢能作为实现碳中和的关键载体备受关注。然而当前95%以上的氢气仍通过化石燃料重整制备,伴随大量CO2排放。阴离子交换膜电解水技术(AEMWE)结合了传统碱液电解与质子交换膜电解的优势,既能使用非贵金属催化剂又可实现紧凑设计,但其核心组件阴离子交换膜(AEM)长期面临导电性-稳定性难以协同提升的瓶颈问题。传统提高离子交换容量(IEC)的方法虽能增强电导率,却会导致膜溶胀加剧和机械性能劣化,严重制约AEMWE的商业化进程。

中国科学院长春应用化学研究所的研究团队创新性地提出多阳离子-偶极协同调控策略,通过精确调控烷氧基咔唑单体含量,成功制备出系列聚二苯基咔唑(QPDPC)基AEM。该研究采用超酸催化Friedel-Crafts烷基化反应合成聚合物,通过凝胶渗透色谱(GPC)测定分子量,利用小角X射线散射(SAXS)分析微观结构,并系统测试了膜的离子电导率、溶胀率和机械性能。在1 M KOH溶液中进行了2000小时加速老化实验,采用核磁共振(NMR)跟踪结构变化,最后组装膜电极组件(MEA)评估AEMWE性能。

【材料合成与表征】通过调控烷氧基咔唑(O-Cz)与烷基咔唑(C-Cz)单体比例,成功构建具有不同阳离子-偶极相互作用强度的QPDPC-O-x系列聚合物。分子量测试显示数均分子量(Mn)达5.8×104 g mol?1,保证成膜性能。

【微观结构调控】SAXS分析证实烷氧基引入诱导形成5.2 nm特征尺寸的微相分离结构,这种有序离子通道使QPDPC-O-20膜在80℃实现154.6 mS cm?1的氢氧根电导率,同时溶胀率控制在15.6%。

【机械性能】得益于3,6-二苯基咔唑的刚性平面结构,QPDPC-O-20膜拉伸强度达30.2 MPa,远超商业FAA-3-50膜(18.6 MPa)。

【碱性稳定性】2000小时1 M KOH浸泡后,QPDPC-O-20膜仍保持98.3%电导率和88.7%机械强度,1H NMR显示阳离子基团保留率超95%,证实多阳离子-偶极协同作用有效抑制霍夫曼消除反应。

【电解性能】采用IrO2//Pt/C催化剂组装的AEMWE单池,在2V电压下获得4.2 A cm?2的高电流密度。持续运行1300小时后,在0.5和1 A cm?2条件下的电压衰减率仅26 μV h?1,显著优于对照样品。

该研究通过分子设计实现了AEM材料导电性、机械强度和化学稳定性的协同提升,其创新性体现在三个方面:首先,刚性醚-free主链与多阳离子侧链的组合突破传统AEM的"高导电-低稳定"矛盾;其次,烷氧基诱导的微相分离结构为离子传输提供有序通道;最后,阳离子-偶极协同作用为碱性环境下阳离子降解提供双重保护机制。研究成果发表于《Journal of Membrane Science》,为AEMWE技术从实验室走向产业化提供了关键材料支撑,对推动氢能经济发展具有重要意义。

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