综述:钒基氧化物作为水系锌离子电池正极材料的研究进展

【字体: 时间:2025年07月28日 来源:Coordination Chemistry Reviews 20.3

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  这篇综述系统阐述了钒基氧化物(vanadium-based oxides)在水系锌离子电池(AZIBs)中的研究进展,重点分析了其多价态(V2+-V5+)、多样化结构(层状/隧道/尖晶石)和Zn2+/H+协同存储机制,并探讨了形貌优化、晶格调控等改性策略,为开发高能量密度、长循环稳定性的绿色储能体系提供理论指导。

  

钒基氧化物的结构特性与储能机制

钒基氧化物凭借其独特的晶体结构成为AZIBs理想的正极材料。层状结构如V2O5具有可调节的层间距(通常>4?),能有效降低Zn2+扩散能垒;隧道结构如Zn3V3O8通过刚性框架缓冲体积变化;而尖晶石型结构则表现出优异的离子导电性。储能机制主要涉及三种路径:Zn2+嵌入/脱嵌、Zn2+/H+协同插入以及化学转化反应,其中V4+/V5+的氧化还原反应贡献了高达400 mAh g-1的理论容量。

材料改性策略突破性能瓶颈

针对钒基氧化物导电性差、溶解副反应等问题,研究者开发了多维改性方案:

  1. 形貌优化:构建纳米片/纳米线阵列增大电极-电解液接触面积,如三维多孔V2O5可将倍率性能提升3倍;
  2. 晶格工程:通过预嵌Na+、K+等扩大层间距,使Zn2+扩散系数提高至10-8 cm2 s-1
  3. 异质结构:V2O5@石墨烯复合物利用界面电场加速电荷传输,循环1000次后容量保持率达92%。

挑战与未来方向

当前研究仍面临电解液-电极界面副反应、钒溶解等关键挑战。未来需结合原位表征技术(如同步辐射XAS)解析Zn2+存储的动态过程,并开发低成本的溶液法制备工艺。通过调控氧空位浓度和表面羟基化修饰,有望实现能量密度>300 Wh kg-1的实用化目标。

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