综述:高性能镁离子电池材料的研究进展与未来展望

【字体: 时间:2025年07月29日 来源:Journal of Energy Storage 8.9

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  (编辑推荐)本综述系统探讨了镁离子电池(MIBs)作为锂离子电池(LIBs)替代方案的优势:理论容量达3833 mA h cm?3的Mg2+载体特性、无枝晶特性及地壳丰度。重点解析了过渡金属氧化物/硫化物阴极、新型电解质设计及溶胶-凝胶合成工艺的突破,同时指出Mg2+扩散动力学慢、电解液电压窗口窄等关键挑战,为下一代储能系统开发提供理论框架。

  

Abstract

镁离子电池(MIBs)凭借其高达3833 mA h cm?3的体积容量(远超锂的2046 mA h cm?3)和?2.37 V vs SHE的低还原电位,成为替代锂离子电池(LIBs)的理想选择。其核心优势在于Mg2+沉积/溶解过程中不产生枝晶,且地壳丰度达2.9%,大幅降低原料成本。然而,强极化的Mg2+在固相中扩散缓慢,导致阴极材料开发成为主要瓶颈。

Introduction

全球能源转型背景下,传统LIBs受限于387 W h kg?1的理论能量密度和钴/镍等稀缺元素依赖。MIBs采用二价Mg2+载流子,单电子转移即可实现双倍电荷存储,但现有阴极如Mo6O8、V2O5等普遍存在容量衰减快的问题。电解液方面,含氯格氏试剂虽能实现可逆沉积,但会腐蚀集流体。

Cell design and working principles

典型MIBs由镁金属阳极、含Mg2+电解液和插层型阴极构成(图1a)。充放电时,Mg2+在电极间穿梭:放电时从阳极溶出并嵌入阴极晶格,充电时则逆向迁移。关键突破在于开发非亲核性电解液,如[Mg2(μ-Cl)3·6THA]+配合物,可将电化学窗口拓宽至3.2 V。

Electrode materials

阴极材料中,层状TiS2展现120 mA h g?1的可逆容量,但循环50次后衰减40%;尖晶石型Mn2O4通过晶格膨胀缓解Mg2+嵌入应力,使倍率性能提升3倍。阳极材料方面,Mg3Bi2合金在0.5C下实现350 mA h g?1的稳定容量,但体积膨胀率达18%。

Sol-gel synthesis

溶胶-凝胶法可制备纳米级MgMn2O4阴极,比表面积达150 m2 g?1。以镁异丙醇盐为前驱体,通过控制水解pH值获得粒径20 nm的产物,其Mg2+扩散系数提升至10?12 cm2 s?1,较固相法提高2个数量级。

Current challenges

主要障碍包括:1)阴极材料中Mg2+扩散能垒>0.8 eV;2)电解液/集流体界面副反应导致阻抗增加;3)缺乏原位表征手段解析Mg2+嵌入动力学。

Conclusions

未来突破点在于:1)开发螯合型电解液抑制副反应;2)构建三维导电网络提升离子电导;3)利用机器学习筛选新型宿主材料。MIBs有望在电网储能领域率先实现商业化应用。

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