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基于苦艾叶提取物绿色合成钯纳米颗粒及其在Suzuki偶联反应中的高效催化应用
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月29日 来源:Journal of Organometallic Chemistry 2.1
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研究人员针对传统均相钯催化剂回收困难、成本高等问题,利用苦艾叶(Artemisia absinthium)提取物双重还原-稳定作用,开发出单分散Pd NPs@A. absinthium纳米复合物。该材料在Suzuki-Miyaura C-C偶联反应中表现出优异催化活性(水相温和条件、8次循环稳定性),为绿色异相催化提供了新策略。
在当代化学工业中,钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应是构建C-C键的黄金标准,广泛应用于药物合成和材料科学领域。然而传统均相钯催化剂面临严峻挑战:昂贵的膦配体、难以回收的金属残留、以及苛刻的反应条件不仅推高生产成本,更对环境造成负担。与此同时,纳米技术的兴起为解决这一难题提供了新思路——纳米颗粒催化剂因其超高比表面积和丰富活性位点,理论上能大幅提升催化效率。但传统物理化学法制备纳米颗粒往往需要高温高压、有毒试剂,这与绿色化学理念背道而驰。
正是在这样的背景下,King Khalid University(沙特阿拉伯国王哈立德国王大学)的研究团队独辟蹊径,从自然界中寻找解决方案。他们注意到植物提取物中富含的多酚类物质具有双重功能:既能还原金属离子,又能通过羟基吸附稳定纳米颗粒。受此启发,研究人员选择具有悠久药用历史的苦艾叶(Artemisia absinthium)作为生物模板,成功开发出环境友好的Pd NPs合成新策略,相关成果发表在《Journal of Organometallic Chemistry》上。
研究团队采用多学科交叉的技术路线:通过紫外-可见光谱(UV-Vis)监测Pd2+还原过程,借助透射电镜(TEM)和场发射扫描电镜(FE-SEM)确认纳米颗粒形貌(10-15nm球形),结合X射线衍射(XRD)分析晶体结构,并利用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)定量测定钯负载量。催化性能测试采用标准Suzuki反应体系,通过高效液相色谱(HPLC)监测产物收率,并设计热过滤实验验证催化剂异相特性。
制备与表征
苦艾叶水提物在80℃温和条件下即可将Na2PdCl4转化为Pd0,溶液颜色由淡黄变为深黑直观显示还原完成。TEM显示纳米颗粒呈单分散状态,EDX能谱证实钯元素特征峰,XRD图谱对应面心立方晶系(111)、(200)、(220)晶面。特别值得注意的是,FT-IR检测到酚羟基特征峰,证实植物多酚通过配位作用稳定纳米颗粒表面。
催化性能
在4-溴苯甲醚与苯硼酸的模型反应中,催化剂在80℃水相中1小时内即实现98%收率。底物拓展实验显示对含吸电子基(-NO2)、供电子基(-OCH3)的芳卤均有优异兼容性。控制实验证实催化剂真正异相性质——热过滤后反应立即终止,且ICP检测显示钯浸出量低于0.5%。
稳定性测试
最令人印象深刻的是催化剂的循环性能:经过8次重复使用,活性仅下降3.2%。TEM对比显示循环后颗粒无明显团聚,XPS证实钯始终保持零价态,这种稳定性远超多数文献报道的负载型催化剂。
这项研究的意义不仅在于开发了一种高效可持续的纳米催化剂,更开创了"植物纳米工厂"的新范式。苦艾叶中的生物活性分子既替代了传统合成中的有毒还原剂(如NaBH4),又省去了额外的稳定剂(如PVP),真正实现"一石二鸟"。该方法操作简单、成本低廉,且完全符合绿色化学12项原则,为工业化生产提供了理想解决方案。特别值得关注的是,作者在讨论部分指出该策略可拓展至其他贵金属纳米颗粒(如Au、Ag)的合成,这为绿色纳米催化材料库的构建打开了新思路。研究团队特别致谢King Khalid University研究资助(项目编号RGP2/195/46),暗示后续将开展规模放大和连续流工艺研究,推动实验室成果向工业应用转化。
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