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综述:冷冻条件下水-多糖相互作用及其特性
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月29日 来源:Carbohydrate Polymers 10.7
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这篇综述系统探讨了冷冻条件下水-多糖相互作用的分子机制与应用前景,重点解析了冰结合蛋白(AFP)、冰再结晶抑制(IRI)和准液态层(quasi-liquid layer)等核心概念,揭示了多糖在低温保护(cryoprotection)、食品冷冻(food cryopreservation)和防冰材料(icephobic materials)中的独特作用。
自然界中,从北极鱼类到耐寒植物,生物体通过多糖(如抗冻糖蛋白AFGP)在低温下维持生命活动。木材蛙(Rana sylvatica)体内葡萄糖浓度可升至300 mM以抵抗冰冻,而南极细菌Colwellia psychrerythraea分泌的胞外多糖(EPS)能形成有机网络抑制冰晶生长。这些现象揭示了多糖通过非依数性(non-colligative)机制调控冰晶形态的核心作用。
通过差示扫描量热法(DSC)可区分多糖中的自由水(free water)、中间水(intermediate water)和结合水(bound water)。纤维素纳米纤维(CNF)的羟基每单元可结合2个水分子,而衰减全反射红外光谱(ATR-IR)在3250 cm-1处检测到冰状水特征峰。固态核磁共振(2H NMR)进一步显示,刚性水组分的运动受限,其弛豫时间(T2)比自由水短3个数量级。
冰表面存在的准液态层(厚度1-160 nm)是理解防冰机制的关键。分子动力学模拟显示,纤维素(-110)晶面可使冰簇形成速度提升500倍,而壳聚糖水凝胶通过NaCl溶液将冰粘附力降至140 kPa。有趣的是,κ-卡拉胶在2.5 mg/mL浓度下展现与AFP相似的冰晶形态调控能力,但其作用依赖分子量降解——低至90 kDa的罗望子多糖(TSP)通过破坏水分子氢键网络实现更优的IRI效果。
仿生设计方面,透明质酸-多巴胺涂层(20 nm厚)在-42°C仍保持润滑水层,冰粘附力仅61 kPa。而纤维素衍生物通过羟基/全氟辛酸阴离子的协同作用,使冰成核温度降至-30°C。极端微生物的EPS启示了新材料方向:Colwellia的1500 kDa荚膜多糖具有类似AFP的冰结合位点,其重复单元中的苏氨酸可能通过酰胺键干扰冰晶生长。
当前研究仍面临三大瓶颈:1)多糖-冰界面原位观测技术不足,2)IRI活性与分子结构的构效关系模糊,3)工业级多糖的批次差异性影响性能重现性。解决这些问题需开发冷冻原位显微技术(如cryo-STM),并建立标准化的冰晶形态分析协议(如动态冰形貌DIS量化)。这些突破将推动多糖在器官保存(cryopreservation)和航空防冰(anti-icing coatings)等领域的革命性应用。
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