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HKUST-1金属有机框架材料:阳光驱动下亚甲基蓝高效吸附与光催化降解的双功能水处理策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月31日 来源:Next Materials CS1.9
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本研究针对工业染料废水处理难题,开发了具有534.7 m2/g比表面积的HKUST-1 MOF材料,通过优化合成条件(110°C/4h)实现75%产率。该材料在吸附(95.04%效率)和光催化(86%降解率)双重机制下,以超氧自由基(•O?-)为主导活性物种,四次循环后仍保持80%以上性能,为可持续污水处理提供了新型双功能解决方案。
纺织印染行业每年排放的合成染料超过70万吨,其中10-15%直接进入水体,造成严重的生态和健康威胁。传统处理方法如生物降解效率低下,而半导体光催化剂又面临成本高、回收难等瓶颈。金属有机框架(MOF)材料因其可调控的孔隙结构和双功能特性被视为突破点,但如何实现高效吸附与光催化的协同效应仍是挑战。
伊拉克Raparin大学化学系(University of Raparin, Kurdistan Region)的研究团队在《Next Materials》发表创新成果,通过溶剂热法合成三维HKUST-1材料,系统研究了其对典型染料亚甲基蓝(MB)的去除机制。研究人员采用XRD、FESEM、BET等多维表征技术,结合动力学模型和自由基捕获实验,揭示了材料在自然光照下的双功能作用机理。
关键技术包括:1)优化溶剂热合成参数(乙醇/DMF混合溶剂,110°C反应4h);2)通过BET测定534.7 m2/g的比表面积;3)采用伪二级动力学模型分析吸附过程;4)使用p-苯醌等自由基捕获剂鉴定活性氧物种;5)ICP-OES检测铜离子溶出率评估稳定性。
【表征分析】XRD证实材料具有面心立方结构(特征峰9.5°、11.6°),FTIR在487 cm-1处发现Cu-O键特征峰。TGA显示339°C时配体分解,BET测得16.68 ?的平均孔径,FESEM显示4-5 μm的规则八面体形貌。
【吸附性能】伪二级动力学模型(R2=0.9977)表明化学吸附主导,最大吸附量1.586 mg/g。pH=6.5时效率最佳,zeta电位-17.3 mV证实静电吸附机制。热力学参数ΔH°=-6.99 kJ/mol显示放热特性。
【光催化机制】2.41 eV窄带隙实现可见光响应,自由基实验证实•O?-贡献率最高(BQ完全抑制反应),速率常数达0.019 min-1,是参照催化剂的5.7倍。原位生成的H2O2与•O?-反应产生次级•OH。
【稳定性】四次循环后吸附保持80.96%,光催化保留69.83%效率,ICP显示Cu2+溶出低于2.51×10-5 mg/L,PXRD证明晶体结构稳定性。
该研究创新性地将HKUST-1的微孔限域效应与光生电荷分离特性结合,突破了传统材料单一功能的局限。通过精确调控Cu(II)活性位点与BTC配体的协同作用,实现了吸附-降解的串联机制,为开发太阳能驱动的绿色水处理技术提供了新范式。特别值得注意的是,材料在近中性pH条件下的优异性能,使其在实际废水处理中具有显著应用优势。研究揭示的超氧自由基主导机制,也为设计新型MOF光催化剂提供了理论指导。
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