高分辨质谱结合可疑与非靶向筛查策略拓展食品中全氟烷基物质(PFAS)的监测范围

为解决食品中全氟和多氟烷基物质(PFAS)监测范围有限、低估膳食暴露风险的问题，研究人员采用高分辨质谱(HRMS)结合可疑筛查(SS)与非靶向筛查(NTS)策略，分析了欧洲与北非58份食品样本。结果发现17种PFAS被明确检出，热点区域鱼类样本中PFAS种类高达15种，并首次在48%样本中检出短链PFPrA及6:2 FTS等新型氟化物。该研究为完善PFAS监管体系提供了关键技术支撑。

　　

全氟和多氟烷基物质(PFAS)作为具有优异热稳定性和化学惰性的合成化合物，自20世纪50年代起广泛应用于工业产品，却也因其持久性、生物蓄积性和潜在毒性引发全球关注。随着监管政策对传统长链PFAS(如PFOA、PFOS)的限制，短链PFAS(scPFAS)作为替代品大量使用，但近年研究发现其环境行为与健康风险可能被严重低估。更严峻的是，当前食品监测体系仅针对少数几种PFAS，而OECD定义的PFAS家族已超过4700种，导致膳食暴露风险评估存在巨大盲区。

法国Oniris国立兽医食品与动物卫生学院(INRAE, LABERCA)的研究团队在《Food Chemistry: X》发表最新成果，通过高分辨质谱(HRMS)技术结合可疑筛查(SS)与非靶向筛查(NTS)策略，对欧洲和北非地区的58份食品样本(包括市售产品和污染热点区域样品)展开系统分析。研究采用QuEChERS前处理方法，通过液相色谱-电喷雾高分辨质谱(LC-ESI(?)-HRMS)进行全扫描和数据非依赖采集(DIA)，利用Compound Discoverer软件进行特征峰提取和Kendrick质量缺陷(CF₂-KMD)分析，并借助同位素标记标准品验证。

3.1 可疑筛查分析
通过28种PFAS标准品建立的数据库，在58份样本中确认17种PFAS的存在。热点区域样品显示显著更高的污染多样性：鱼类中检出15种PFAS，远超市售样品的5种；鸡蛋中PFOA、PFBA等短链PFAS的检出率在阿尔及利亚与法国样本中相近，但热点区域样本额外检出PFOS、PFNA等高危物质。值得注意的是，市售海产品中PFOA检出率达100%，肉类中PFBA普遍存在，表明这些物质已成为跨地域的共性污染物。

3.2 非靶向筛查分析
通过优化质量缺陷过滤参数(md/C范围扩展至-0.10–0.15)，成功将检测覆盖范围从初始的39种PFAS提升至45种。该策略在热点样本中发现4种新型氟化物：

• PFPrA(全氟丙酸)：首次在食品基质(48%样本)中报道，其色谱保留时间短于PFBA，CF₂-KMD图谱证实属于全氟羧酸(PFCA)家族；
• 6:2 FTS(6:2氟调聚物磺酸)：作为PFOS替代品，其降解产物PFBA/PFHxA等已在SS中检出；
• Fipronil及其代谢物Fipronil sulfone：根据OECD新定义被归为PFAS，在85%热点区域鸡蛋中检出，反映家庭养殖中违禁杀虫剂的使用遗留问题。

研究揭示了短链PFAS在食品链中的广泛渗透，特别是PFPrA在各类基质中的高检出率突显监管空白。通过SS/NTS联用策略，不仅拓展了已知PFAS的监测范围，还能捕获如含氟农药等非传统PFAS，为构建"化学暴露组"监测体系提供范式。该成果直接呼应欧盟EFSA最新制定的4.4 ng/kg bw/week耐受周摄入量(TWI)标准，对完善基于风险的食品安全管控具有重要实践意义。研究团队强调，将地理热点采样与高分辨筛查技术结合，可有效识别新兴污染物，为达成联合国可持续发展目标(SDGs)中健康饮水与可持续生产等议题提供关键技术支撑。