31种邻苯二甲酸酯及其替代物的靶向气相色谱-质谱分析方法优化及其在食用油与硅胶腕带中的应用研究

这篇研究开发了一种创新的气相色谱-质谱联用（GC-MS）方法，通过选择性离子监测（SIM）技术实现了29种邻苯二甲酸酯（Phthalates）及2种替代物的精准定量。方法优化了色谱分离条件（如335°C高温程序），解决了高/低分子量（HMW/LMW）化合物的共洗脱问题，检测限低至17–230 ng/mL，并验证了固相萃取（SPE）中伯仲胺（PSA）柱对复杂基质（如硅胶腕带SWBs）的净化效果。研究在食用油和SWBs样本中检测到显著浓度的DEHP、DEHT等物质，揭示了饮食与皮肤暴露途径的潜在健康风险，为环境监测提供了全面技术支撑。

　　

方法开发与优化

研究团队针对邻苯二甲酸酯类化合物的分析挑战，开发了一套覆盖31种目标物的气相色谱-质谱（GC-MS）方法。通过优化色谱柱程序（初始40°C保持2分钟，以多段升温至335°C），成功分离了易共洗脱的化合物如DEHP、DHtP和DCHP，并采用独特的SIM离子碎片（如DEHP定量离子m/z 279）实现精准区分。方法验证显示，线性范围跨越250–25,000 ng/mL，检测限低至17 ng/mL（如DMP），日内精密度相对标准偏差（RSD）<8%，满足复杂基质分析需求。

样本处理策略

食用油样本（橄榄油、植物油等）通过乙腈（ACN）提取后离心浓缩，而硅胶腕带（SWBs）采用乙酸盐溶剂萃取结合PSA固相萃取净化，显著降低脂肪酸干扰。对比C18、Florisil和PSA三种SPE柱的回收率发现，PSA对高分子量化合物（如DtDP，分子量531 g/mol）的回收率达96%，远优于C18柱的完全吸附效应。

实际样本分析结果

在食用油中，DEHP普遍检出（200–805 ng/g），而塑料包装橄榄油中DBEP浓度高达1560 ng/g，玻璃容器样品则检出罕见的DMEP（2680 ng/g）。SWBs样本显示惊人的暴露差异：儿童腕带中DEHT浓度高达240,000 ng/g，职业屋顶工人样本中DEHP为9220 ng/g。值得注意的是，替代物DEHT和TOTM在多个样本中显著存在，提示监管政策下替代物的广泛使用。

稳定性与质量控制

133天的标准品稳定性测试揭示，DEHP、TOTM等化合物因瓶盖浸出导致回收率异常升高（>130%），而DuDP（五重峰结构）降解显著（63%回收率）。研究强调需定期更新标准品，并采用玻璃棉衬里进样器减少基质效应。

研究意义与展望

该方法首次整合了bis(2-propylheptyl) phthalate（DPrHtP）等罕见化合物的分析，填补了现有技术仅检测≤15种物质的空白。随着全球邻苯二甲酸酯消费量下降至55%，替代物监测需求激增。未来研究可扩展至其他异构体（如邻苯二甲酸二异壬酯DiNP），并结合毒理学数据评估新型替代物的健康风险。硅胶腕带作为个人暴露监测工具，其高效富集能力为环境健康研究提供了新视角。