磁性共价有机框架材料的简易合成及其在蜂产品中20种喹诺酮类抗生素残留同步检测的应用

本研究创新性地采用磁性共价有机框架材料（Fe3O4@MA-Tp）结合超高效液相色谱-质谱（UHPLC-MS/MS）技术，建立了一种快速检测蜂产品中20种喹诺酮类抗生素（QNs）残留的方法。该方法通过席夫碱反应一步合成吸附剂，8分钟即可完成萃取，具有宽线性范围（蜂蜜0.5–50 μg·kg?1，蜂王浆1.0–50 μg·kg?1）、高灵敏度（LOD 0.04–0.21 μg·kg?1）和可忽略的基质效应，为食品安全监管提供了高效解决方案。

　　

Highlight

试剂与化学品

2,4,6-三甲酰基间苯三酚（Tp，纯度97%）、三聚氰胺（MA，纯度99%）、四氧化三铁（Fe₃O₄，粒径20 nm）和四氢呋喃（THF）购自上海阿拉丁公司。乙腈、甲醇等溶剂及0.22 μm滤膜由国药集团提供。

Fe₃O₄@MA-Tp的制备与表征

如图1所示，通过席夫碱反应在醋酸催化下，MA与Tp在Fe₃O₄表面原位自组装形成核壳结构。透射电镜（TEM）显示该材料具有12 nm的COF涂层，比表面积达318 m²·g^?1，磁饱和强度为35 emu·g^?1，可实现快速磁分离。

结论

本研究开发的磁性COFs材料通过静电作用、π-π堆积和氢键协同吸附QNs，结合UHPLC-MS/MS技术，在8分钟内完成蜂产品中20种QNs的高灵敏度检测（检测限低至0.04 μg·kg^?1）。实际样品检测发现，90批蜂蜜中有7批检出诺氟沙星和氧氟沙星，凸显蜂产品抗生素监控必要性。