Salen/Salan基二氧钼配合物的合成表征与DFT研究：在生物质脱氧脱水反应中的催化应用

本文系统研究了Salen/Salan配体二氧钼(MoO2)配合物的合成与表征，通过单晶X射线衍射确认了C6的扭曲八面体构型（N2O2配位）。采用密度泛函理论(DFT)优化结构并分析前线轨道，发现C4在邻二醇脱氧脱水(DODH)反应中催化活性最佳（150℃、PPh3为还原剂），为生物质转化提供了高效环保的催化方案。

　　

所有化学试剂购自SIGMA ALDRICH等供应商，未经纯化直接使用。采用Perkin Elmer Spectrum 2红外光谱仪（IR）、Bruker 400 MHz核磁共振仪（¹H NMR）和Shimadzu GC 2014 AF色谱（配备Stabilwax毛细管柱）进行表征分析。

配体L1-L6在3300-3500 cm^-1出现羟基伸缩振动峰，L4-L6在3290 cm^-1显示氨基特征峰。配合物C1-C6在900-950 cm^-1出现Mo=O特征振动峰，证实了MoO₂核心结构的形成。紫外光谱显示配体到金属的电荷转移跃迁（LMCT），荧光光谱表明部分配合物具有发光特性。

成功合成六种Salen/Salan基MoO₂配合物，单晶衍射揭示C6呈pbca空间群（No.61）的扭曲八面体构型。DFT计算表明C4的HOMO-LUMO能隙最小，与其卓越的DODH催化活性（1,2-辛二醇→辛烯转化率最高）相吻合。该研究为开发绿色生物质转化催化剂提供了新思路。