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锡掺杂铱-钌固溶体氧化物:高效析氧与锌电解阳极催化剂的创新设计
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年08月03日 来源:Journal of Alloys and Compounds 6.3
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本文推荐一种新型Ti/IrO2-RuO2-SnO2阳极(DSA),通过热分解法构建锡掺杂固溶体结构,显著降低析氧反应(OER)过电位(330?mV)和能耗(295?kW·h/t-Zn),解决传统铅银阳极的铅污染问题,为绿色锌电解工业提供高效替代方案。
Highlight
本研究首次通过调控Sn含量(0-9%摩尔比)制备Ti/IrO2-RuO2-SnO2阳极,其独特的金红石结构(Ir-Ru-Sn)O2固溶体通过缩短金属原子间距,优化电荷再分布和电子结构,显著提升OER动力学性能。
Structural and morphological analysis
X射线衍射(XRD)显示,Sn掺杂使阳极涂层晶粒细化(图2a),特征峰27.841°对应金红石结构的IrO2/RuO2/SnO2共晶相(PDF #86-0330、70-2662、72-1147)。扫描电镜(SEM)证实3% Sn样品裂纹最少,表面形成致密纳米颗粒(图2b),而X射线光电子能谱(XPS)揭示Sn4+的引入调控了RuO2活性位点对*O中间体的吸附强度。
Electrochemical performance
线性扫描伏安(LSV)测试表明,3% Sn阳极在10 mA/cm2电流密度下过电位仅1.42 V,比铅银阳极低330 mV。电化学阻抗谱(EIS)显示其电荷转移电阻(Rct)降低76%,证实Sn掺杂加速电子传输。锌电解实验中,该阳极的直流电耗降至295 kW·h/t-Zn,且阴极锌纯度达99.995%(远超国标GB/T 470-2020)。
DFT calculations
密度泛函理论(DFT)模拟表明,Sn掺杂使d带中心远离费米能级,降低O→OOH的能垒(0.82 eV→0.68 eV),并通过电荷密度差分图证实Ir-Ru-Sn三元协同效应优化了OER决速步的吉布斯自由能(ΔG*OOH下降0.24 eV)。
Conclusions
该工作为开发无铅、高效锌电解阳极提供新思路,Sn掺杂固溶体设计策略可拓展至其他金属电催化体系。
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