综述：有机近红外荧光探针检测次氯酸/次氯酸盐的最新进展

这篇综述系统评述了2021-2025年有机近红外（NIR）荧光探针检测次氯酸（HClO/ClO?）的研究进展，重点分析了基于碳碳不饱和键、硫属化合物、含氮基团和酚类类似物的四种识别策略及其传感机制，探讨了探针设计中的稳定性与反应性平衡问题，并展望了多功能诊疗（theranostic）探针和第二近红外窗口（NIR-II）激活式探针的未来发展方向。

　　

引言

次氯酸（HClO）作为最重要的活性氧物种（ROS）之一，在生物体液中由髓过氧化物酶（MPO）催化产生，浓度可达20-400 μM/小时。其生理功能与免疫防御密切相关，但过量产生会破坏蛋白质稳定性并引发动脉粥样硬化、类风湿性关节炎等疾病。传统检测方法如滴定法和色谱法耗时昂贵，而近红外（650-1700 nm）荧光探针凭借高灵敏度、优异组织穿透性和低背景干扰成为研究热点。

HClO识别策略与传感机制

碳碳不饱和键识别基团

HClO通过氧化裂解C=C或C≡C键生成醛类、环氧化物或羟基化合物。例如，探针1通过破坏烯烃双键使740 nm处荧光降低15倍，而探针7利用碳碳三键氧化实现796 nm处220倍荧光增强。此类策略反应直接但易受其他ROS干扰，且长波长荧光团（如花菁染料）的共轭骨架本身可能被HClO降解。

硫属化合物识别基团

硫醚或硒醚被HClO氧化为亚砜/砜是关键机制。探针10首次实现NIR-II窗口（936/1237 nm）检测，通过吩噻嗪（PTZ）氧化构建电子给体-受体-给体（D-A-D）结构；而探针14基于二甲基硫代氨基甲酸酯（DMTC）水解，在725 nm处实现超高灵敏度（4 nM）。该策略响应快速但多数反应不可逆。

含氮基团识别基团

酰胺键、肟键和酰肼的氧化裂解是典型途径。亚甲蓝（MB）衍生物探针22通过肝靶向配体GalNAc实现肝脏特异性成像；探针27则为首例双光子激发（TPE）探针，在800 nm激发下穿透深度显著。需注意部分含氮基团可能发生非特异性水解。

酚类类似物识别基团

对氨基苯醚氧化开环是快速响应策略。探针37通过双通道（464/700 nm）同步检测，90秒内完成反应。但酚羟基pKa可能影响信号准确性，需通过比率法校准。

讨论与展望

当前挑战包括：1）部分NIR荧光团（如花菁）自身易被氧化；2）水溶性差限制体内应用；3）NIR-II可激活探针稀缺。未来趋势聚焦：1）多功能探针（如探针2同步检测粘度和HClO）；2）诊疗一体化设计（如探针23释放抗癌药物）；3）动态可逆传感（如探针35监测氧化还原循环）。通过优化荧光团稳定性与识别基团特异性，推动该类探针向临床转化。

（注：全文严格依据原文数据归纳，未添加非文献支持内容）