极性官能团在(Z)-1-苯基[3]树状烯衍生物阴离子聚合中的取代效应

《Macromolecular Chemistry and Physics》：Substituent Effect of Polar Functional Groups in the Anionic Polymerization of (Z)-1-Phenyl[3]Dendralene Derivatives

Dendralene单体的阴离子聚合显示甲氧基和氟基取代显著提升聚合速率，但未改变活性甲基的化学位移，证实亲核性增强是动力学加快的主因。

　　

摘要

丹德拉烯（Dendralene）是一种非环状烃，具有分支的π共轭体系（即交叉共轭体系），这使其成为合成含有共轭二烯骨架的聚合物的独特结构单元。通过对(Z)-1-(4-甲氧基苯基)[3]丹德拉烯（1Z-MP3D）和(Z)-1-(4-氟苯基)[3]丹德拉烯（1Z-FP3D）进行阴离子聚合实验，研究了极性官能团对这些化合物聚合过程的影响。在四氢呋喃中，使用萘基钠（potassium naphthalenide）作为引发剂，这两种化合物的聚合过程均能够得到控制，并生成了分子量可预测、分布均匀且单峰的聚合物。当引入具有未共享电子对的取代基（如甲氧基（?OMe）和氟基（?F）时，聚合速率明显加快。通过¹³C核磁共振光谱观察到的化学位移表明，这些取代基并未影响单体中活性亚甲基碳上的电子密度。因此，聚合行为的改变归因于1Z-P3D衍生物所形成的链端碳负离子的亲核性增强。

利益冲突

作者声明不存在利益冲突。