含有β-亲核吡唑螯合物的Ir(III)催化剂在丙炔胺与CO2的羧化环化反应中的金属-配体协同作用

《Chemistry – A European Journal》：Metal–Ligand Cooperation of Ir(III) Catalysts Bearing a β-Protic Pyrazole Chelate in Carboxylative Cyclization of Propargylic Amine with CO2

质子响应型C–N螯合Ir配合物催化丙炔胺羧基化环化生成五元脲烷，β-质子吡唑配体通过质子解稳定烯基Ir(III)中间体促进催化循环。

　　

图形摘要

由3,5-二苯基吡唑衍生的、对质子具有响应性的C–N螯合Cp*Ir复合物能够催化丙炔胺与CO?的羧基化环化反应。环状尿烷产物通过烯基-Ir物种的质子解离（在吡唑的β-质子性NH单元的帮助下）顺利释放。相关的非质子性吡唑类似物以及α-或γ-质子性复合物虽然不具有催化活性，但它们为研究催化中间体提供了途径。

摘要

含有β-质子性C–N螯合吡唑配体的双功能铱复合物能够在常压CO?条件下催化1-甲基氨基-2-丁炔的羧基化环化反应。该反应生成五元环状尿烷以及六元环状产物。烯基铱(III)复合物作为催化中间体模型，可通过相关非质子性吡唑复合物与1-甲基氨基-2-丁炔在Ag?O存在下的计量反应来制备，尽管质子性吡唑类似物过于不稳定而无法检测到。特别是，可分离出的N-苯基吡唑配体连接的烯基铱(III)复合物（具有环状尿烷结构）已通过X射线晶体学进行了表征。β-质子性吡唑配体能够加速关键中间体中烯基碳与铱之间的键的质子解离，从而释放出环状尿烷产物，并发挥催化作用。

利益冲突

作者声明不存在利益冲突。