手性磷酸催化不对称芳基胺化实现机械平面手性轮烷的高效对映选择性合成

来自国内的研究人员针对机械平面手性(MPC)轮烷催化不对称合成难题，创新性地采用手性磷酸催化不对称芳基胺化去对称化策略，成功构建了具有宽底物范围和高对映选择性的MPC轮烷体系。该研究不仅攻克了机械键构象灵活性导致的立体识别困境，更开发出可调控活性的新型手性轮烷催化剂，为动态手性材料领域提供突破性解决方案。

　　

机械平面手性(Mechanically Planar Chirality, MPC)轮烷因其独特的动态手性结构和机械互锁特性，在功能材料与不对称催化领域展现出巨大潜力。传统共价键主导的手性控制策略难以适用于这类由机械键(mechanical bond)构筑的非经典手性体系。研究团队巧妙利用轮烷前体的预组织效应，通过多重氢键和π-π堆积等非共价相互作用固定构象，结合手性磷酸(CPA)催化剂精准的空间识别能力，实现了芳环胺化反应的高效立体控制。

突破性体现在三个方面：首先，无需在非反应组分引入导向基团即可获得>90% ee值；其次，产物机械环的可旋转特性赋予其动态手性调节功能；最重要的是，这类MPC轮烷本身可作为"自适应"手性催化剂，其催化活性和立体选择性可通过机械运动进行实时调控。该研究为机械互锁分子(MIMs)的精准合成提供了范式转移，同时开辟了动态手性催化剂设计的新维度——利用机械运动而非传统共价修饰来调控催化性能，这或将引发分子机器与不对称催化领域的革命性进展。