动态效应对金属介导的有机金属反应中的机理和选择性的影响

《Organic Process Research & Development》：Dynamic Effects Influencing Mechanisms and Selectivity in Metal-Mediated Organometallic Reactions

该研究探讨有机金属反应中势能面与分子动力学模拟的结合应用，揭示非统计动态效应对反应机制和选择性的影响。

　　

安东尼·J·谢弗（Anthony J. Schaefer）|乔蒂什·乔伊（Jyothish Joy）|迈克尔·T·达文波特（Michael T. Davenport）|丹尼尔·H·埃斯（Daniel H. Ess）

美国犹他州普罗沃市杨百翰大学化学与生物化学系，邮编84604，地址：6756 Brigham Young University, Provo, Utah 84604

在有机金属反应研究中，计算稳定结构的分子能量并将其组合成势能面已成为常规操作。该势能面通常用于描述反应机理，并依据统计过渡态理论来评估反应的选择性。最近的计算研究表明，某些有机金属反应表现出非统计行为或动态效应，在这些反应中原子运动对反应机理和选择性起着关键作用。识别和证明有机金属反应中的非统计动态效应最直接有效的方法是使用分子动力学模拟，该方法能够实时显示反应过程中的原子运动情况。本教程提供了需要借助分子动力学模拟来理解和评估反应机理及选择性的势能面实例。文中还简要概述了在有机金属反应中应用和解释分子动力学模拟时的关键概念与注意事项，并通过多个具体例子展示了已发现的多种动态效应。