三苯基膦配体及其钯催化剂前体的合成与表征

《Organic Process Research & Development》：Synthesis and Characterization of Terphenyl Phosphine Ligands and Their Palladium Catalyst Precursors

双核钴配合物通过水分子调控实现线性烯烃高效单异构化，DFT模拟揭示了羟基交换对区域选择性的关键影响。

　　

高银王 | 朱洪丹 | 徐玉阳 | 陈凯 | 林嘉怡 | 彭倩 | 王晓明

中国科学院上海有机化学研究所有机金属化学国家重点实验室与上海-香港化学合成联合实验室，中国科学院，中国上海凌凌路345号，邮编58309

受金属酶的启发，双核地球丰度金属催化系统的开发在均相催化领域引起了广泛的研究兴趣。目前用于烯烃异构化的催化系统主要局限于单金属催化，而双核催化的新机遇具有潜在的变革性，尽管其工作机制仍不明确。本文报道了一种由双核钴复合物催化的线性烷基α-烯烃单异构化为2-烯烃的反应，这一过程非常特殊，因为发现H₂O在调控区域选择性方面起着重要作用，能够将多种异构体混合物高产率且具有优异的区域选择性地转化为2-烯烃。密度泛函理论（DFT）计算表明，H₂O与Co–H活性中间体之间的羟基交换步骤对选择性单异构化的位点选择性具有功能性阻碍作用。