魔角旋转固态NMR中间接检测自旋5/2、7/2及9/2半整数四极核的宽线谱：理论与应用突破

本文创新性地提出通过魔角旋转(MAS)结合1H{X}双回波共振-回波饱和脉冲双共振(DE-RESPDOR)技术，间接检测自旋>3/2的四极核(如127I、139La、115In)的宽线固态NMR谱。该方法通过模拟预测去相位水平与谱线形状，成功应用于水合碘化钡等体系，为高灵敏度获取四极核结构信息提供了新范式。

　　

亮点

本研究通过理论模拟与实验验证，首次系统阐述了利用频率步进DE-RESPDOR技术间接检测高自旋四极核(5/2至9/2)宽线固态NMR谱的可行性。

结果与讨论

脉冲序列在固态NMR直接与间接检测中的应用

WURST-CPMG脉冲序列(图1A)是直接获取宽线谱的经典方法，本研究成功用于Ba₂·2H₂O中¹²⁷I及In(OH)₃中¹¹⁵In的检测。而图1B所示的¹H{X} DE-RESPDOR序列则通过频率扫描实现了¹²⁷I、¹³⁹La、¹¹⁵In的间接检测，这种"间谍核"策略显著提升了低灵敏度核的检测效率。

结论

我们证实频率步进RESPDOR技术可间接解析自旋5/2至9/2核的宽线谱。灵敏度增益取决于¹H与四极核的T₁比值、自旋量子数及磁旋比(γ)等参数，同时该方法能验证核间偶极/标量耦合，为材料结构解析提供重要依据。模拟表明该方法对四极耦合常数(C_Q)>100 MHz的体系同样适用。